|
5 k, r! Q' j) D0 f2 f9 E: _
6 u. m5 h8 Q: S- Z1 B$ p/ y
$ s+ t2 F% S/ j) Lsw 是 spectral width 的缩写, 即 "谱宽".
7 i4 p. r( m5 I+ n/ X0 P4 p& C S : `$ t; J; _; l% ]6 `
制作标准谱图时, 我们这里将氢谱设定在 14.5 - -0.5 ppm, 总谱宽为 15 ppm. 对于 200, 300, 400, 500 兆谱仪, 设定值分别为 sw=3000, 4500, 6000, 7500 (Hz). ) U; v# H2 ]2 Y
公式如下 (以 300 兆谱仪为例): 15 ppm (ppm 即 10 的负 6 方) x 300 M (M即 10 的正6 次方) Hz = 4500 Hz. & D$ [) p/ y9 O" g# ^: I/ `
) C s) N* W8 i* m. n2 v1 Q+ ^) \对于碳谱, 一般设定在 240 - -10 ppm, 总谱宽 250 ppm.
3 ?+ q2 v: h9 b3 s2 F) s对于其他杂核谱, 谱宽都有所不同. 有些数据, 可以从 Bruker 公司的年鉴获得.
3 I) c- }# \/ p8 Z* W$ C% W - y/ V5 j6 f& u/ R3 ^6 S
1 w8 U2 k2 F4 C" { b& L( ?对于上述设定的氢谱或碳谱标准谱宽, 98% 以上的检测应该足够使用. 除非遇到十分特别的结构, 例如有氢在芳香环的正上方, 化学位移远高于 TMS (例如 – 7 ppm), 需要增加谱宽, 才可以涵盖到 – 7 ppm 的范围, 告诉学生到时再另外教如何处理. # d( M6 `9 O7 I8 |( p
9 o* D- B3 G0 Y( S, r5 C: @
对于上例, 想增加 sw 观察到 -7 ppm 附近的出峰状况: 调增谱宽 sw 时, 会发觉增加的谱宽方向不好掌握, 可能增加的多半往左边 (低场) 走..得试验几次.
6 P: r/ `; H9 t8 w! j一下子增加很大的 sw, 自然就涵盖了所要的检测位置. 但是不鼓励使用谱宽过大的数值检测 (例如谱宽 500 ppm 检测氢谱), 因为会影响谱图品质, 容易失真. / A# w7 u7 ]5 \' ~0 f
失真的原因例如范围太大, 不够专心探测所部分, 信号强度分散等. 5 V/ I" B8 b1 q- r9 j2 D8 ]3 Q2 y
较正确的方法: 可以先大量的增加 sw 数值, 扫描 1 次, 然后用双红线 <expand> 定出范围, 输入 movesw (此时发行 sw 与 tof 值改变), 则下次检测, 便可以限制在此范围. 这是 Varian 谱仪的快速定位法. 在 Bruker 以及 Jeol, 还不清楚类似的操作. 经常由逐步调整 sw 大小达到目的, 如果太偏某侧, 利用发射机的位置 tof 调整过去.
3 G2 X) O3 J! V5 j + d C9 H: t# T- X- }& J% q
sw 定好后, 整个氢谱 15 ppm 就固定了. 此时发射机的位置 (tof, transmit offset) 应该在设定的中间位置 (约 7.3 ppm, 从 14.5 - -0.5). 改变 tof 值, 会发现谱图往左或右移动, 但整个氢谱全谱仍是 15 ppm. 移动太大时, 会导致信号峰掐头去尾现象, 例如例如乙基苯的乙基不见 (1.2 ppm 附近), 只出现尾巴的苯环上信号峰 (可能出现在3 ppm 等高场位置), 明显头部不见. 改变 tof 会出现这种怪现象 重新改变 tof 数值, 例如 tof=tof+500, 或 tof=tof-500, 尝试多次, 终可以得到合理的位置. 比较快速正确的, 可以调出管理员制作的标准氢谱, 将正确的参数重新唤回. 9 W; o( A4 r; o: h9 Q1 c' {* F
3 S& T2 a+ Z$ W; G* C/ V如果检测的溶剂输入错误 (例如忘记将溶剂名称改成 DMSO, 仍然在原来的 CDCl3.), 就会导致这种 sw 谱图范围固定但信号峰移动现象. 移动厉害就呈现掐头去尾情况, 或出现倒影现象. % Y) H" y7 G. F4 ^: @, o1 c6 N- j
为何溶剂给正确 "DMSO", 就可以得到正常的 14.5 - -0.5 ppm 的范围? 忘记输入 "DMSO", 信号峰会移动? 可能在调 Z0 锁场时, 谱仪认定了溶剂为 DMSO, 如果检测的参数对映正确, 则可以经过内部校正, 获得正常的信号涵盖范围. Solvent 参数设置错误, 相当于 tof 跑位了. (此处的逻辑性不是很有把握, 欢迎补充见解). 1 p8 |6 c4 w3 [: K( |- ~1 X9 f
对于使用氘代硫酸/氘代盐酸之类的溶剂, 或许谱仪不接受盐酸与硫酸的命名, 此时可以选择比较近似的 D2O 蒙混过去, 得到的仍是合理的信号涵盖范围. * z6 @5 T) x8 ^4 @# G
如果无法得到谱仪认可的溶剂名称, 则发射机未知会出现较激烈的变动. 若果然产生掐头去尾现象, 却无法由溶剂命名校正, 则只有尝试改变 tof, 或回到前面提到的 :" 先大量的增加sw 数值, 扫描 1 次, 然后用双红线 <expand> 定出范围, 输入 movesw, 则下次检测, 便可以限制在此范围." | 
发表于 2012-10-17 08:48:02
发表于 2013-4-19 20:26:58
