[求助]一个碳上面的两个氢偶合常数为什么出现这种情况

zhaoguijun

刚打完一个单萜谱图，通过BC和QC化合物的结构已经基本定下了，但是发现化合物中4位上的两个氢的裂分不一样，请教一下是怎么回事？7位上的两个氢也是这样，只是有一个氢与甲基有重合。后面的那个结构是我确定的椅式构象结构。如果1.68位置的峰可以认为是dt峰或者是ddd峰，2.68位置的那就是ddt或者是dddd峰，多出来的那个裂分是怎么回事？该怎么解释？还有1.82和1.95的氢是怎么裂分的

$ u* Q2 V: e3 G# s$ y# x/ y$ U) a

[此贴子已经被作者于2009-12-2 18:40:38编辑过]

celan

信号的耦合裂分没搞清楚还不能说基本定下了。

这样的结构看似简单，其实NMR比较复杂。

2 ^" [+ N6 b- k, j) ?5 s2 {1 f1 X1 j

最好有COSY和或TOCSY.

请考虑同碳耦合，J邻，W耦合。

celan

4位上的两个氢的裂分不一样是应该的，但二者一定有一个相同的耦合常数，您找到了吗？

zhaoguijun

以下是引用celan在2009-12-2 9:23:16的发言：
: t9 ]6 }, `0 ]1 g! h" ^

信号的耦合裂分没搞清楚还不能说基本定下了。

这样的结构看似简单，其实NMR比较复杂。

; O- M, A& y0 u) T. s6 U

最好有COSY和或TOCSY.

请考虑同碳耦合，J邻，W耦合。

4 X: S# B5 p6 T+ S& g

谢谢汪老师，

定这个化合物结构的时候，我已经考虑cosy和roesy了，应该没有什么问题。2.60的氢的耦合常数有一个14.2Hz是和1.68相同的，如果2.60是dddd峰，耦合常数是（2.4，2.4，9.0，14.2），1.68的耦合常数（3.0，3.3，14.2）。这两个氢是分别跟哪几个氢耦合的？如何解释？

louluv

汪老师说：

请考虑同碳耦合，J邻，W耦合。

9 K: I! U* _9 a7 v! N

 

我觉得意思是2.60与1.68有同碳耦合，与1.95，4.31有J邻，与2.24有W耦合。

5 D; c; L5 |1 n2 Z* H6 _3 P

另，我觉得您前后化学位移值标注以及化学位移值本身不一致，按结构图上是2.60与1.87有同碳耦合，真搞不清楚您。我只好按结构图上的标注说了。

 

但是，按这样说的话，4.31与1.82也应该有W耦合，1.82与4.31峰形应该是ddd或dt？但是好像谱图里都是dd。

1.24在谱图上是d还是dd？但是结构上看好像是ddd才对吧，也不明白啊。

. L. u2 S, {6 A1 ^

 

/ m! q, P( W3 W5 f

看结构，1.82与4.31类似，2.60与2.24类似，1.24与1.87（1.68？）类似。

% f2 a [9 _5 D, W5 k4 `: B

1.95是dddd，不过有部分峰重叠在一起，也要分析？

zhaoguijun

以下是引用louluv在2009-12-2 16:45:59的发言：

汪老师说：

请考虑同碳耦合，J邻，W耦合。

* n7 k( `6 Q) i, t

 

我觉得意思是2.60与1.68有同碳耦合，与1.95，4.31有J邻，与2.24有W耦合。

另，我觉得您前后化学位移值标注以及化学位移值本身不一致，按结构图上是2.60与1.87有同碳耦合，真搞不清楚您。我只好按结构图上的标注说了。

" F( U0 Q* C8 p) F9 ^# e

 

但是，按这样说的话，4.31与1.82也应该有W耦合，1.82与4.31峰形应该是ddd或dt？但是好像谱图里都是dd。

1.24在谱图上是d还是dd？但是结构上看好像是ddd才对吧，也不明白啊。

3 w' K/ \0 |+ Y4 I; S

 

, o5 |& B6 i/ j% N

看结构，1.82与4.31类似，2.60与2.24类似，1.24与1.87（1.68？）类似。

F+ d# g; @+ y/ O; t$ e& L

1.95是dddd，不过有部分峰重叠在一起，也要分析？

谢谢louluv,差不多明白了。1.87那个应该是1.68，不好意思，标错了。我重新修改一下