[求助]碳谱中有一个CH2在180ppm？

cqyc007

 各位大侠，我得到几个产物，其谱图令人费解，其中一个化合物的DEPT谱中有个CH2在180ppm，另外一点就是我几个化合物的碳谱都有一个共同的特点，就是在162ppm附近有一组峰（貌似裂分的四重峰，但是去偶谱不应该有裂分啊），是不是这是一个比较特征的基团？请各位高手指教

第一个图是DEPT，第二个图是碳谱，第三个图是碳谱位于162ppm处的放大图。

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[此贴子已经被作者于2009-10-27 9:17:33编辑过]

hepuwu

对氢原子去耦后如果还有裂分的话，就要考虑其他原子对C原子的耦合，要么就是这堆信号不是由耦合裂分而来，本来就有那么几个碳原子的信号。

至于你的DEPT，感觉不大对劲，碳谱上10-20ppm处的信号怎么没有在DEPT上体现出来？

cqyc007

以下是引用hepuwu在2009-10-27 8:16:48的发言：
+ ^: k( y& R* T; J5 k* ^

对氢原子去耦后如果还有裂分的话，就要考虑其他原子对C原子的耦合，要么就是这堆信号不是由耦合裂分而来，本来就有那么几个碳原子的信号。

2 c- w; p( |7 z/ Z* M) b

至于你的DEPT，感觉不大对劲，碳谱上10-20ppm处的信号怎么没有在DEPT上体现出来？

* O# T* G1 \- e2 H$ Y

感谢hepuwu的回复，我也感觉不应该是裂分，应该是一组特征基团的信号（5个样品在162ppm这个地方都有相似的信号），附图我已经修改，昨天把图贴错了，抱歉。

louluv

还是觉得碳谱180ppm处不可能有CH2，因此强烈怀疑您做的DEPT谱。

* v+ E" j2 {# I, I# A% N2 L4 b

160ppm的四重峰（暂且认为是吧），

看您昨天贴的图，是用400M做的吧，耦合常数应该是35Hz左右，

所以怀疑是CF3C(=O)OR这样的结构，

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酯基的碳原子被CF3的三个氟裂分为四重峰（2J），

这样的话应该说110-120ppm附近还有一个CF3的碳原子的峰，也是被3个F裂分为四重峰（1J），

看您的谱图，好像110-120之间还真有一个四重峰，耦合常数也差不多，但是具体数值，谱图上没有标化学位移值，懒得算了。

4 {# p' F) G- ?+ y# v

不过一般有CF3这样的结构，样品浓度不大的话，很难扫出来，所以很容易判断的。

; L9 I3 w; ?5 s. b2 h

 

[此贴子已经被作者于2009-10-27 11:22:22编辑过]

cqyc007

以下是引用louluv在2009-10-27 11:15:37的发言：

还是觉得碳谱180ppm处不可能有CH2，因此强烈怀疑您做的DEPT谱。

160ppm的四重峰（暂且认为是吧），

! Z/ t; d0 }- A8 h1 S

看您昨天贴的图，是用400M做的吧，耦合常数应该是35Hz左右，

所以怀疑是CF3C(=O)OR这样的结构，

酯基的碳原子被CF3的三个氟裂分为四重峰（2J），

2 X3 R6 w. b H* [: X3 A

这样的话应该说110-120ppm附近还有一个CF3的碳原子的峰，也是被3个F裂分为四重峰（1J），

/ j* N5 c4 w) y) o

看您的谱图，好像110-120之间还真有一个四重峰，耦合常数也差不多，但是具体数值，谱图上没有标化学位移值，懒得算了。

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不过一般有CF3这样的结构，样品浓度不大的话，很难扫出来，所以很容易判断的。

 

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[此贴子已经被作者于2009-10-27 11:22:22编辑过]

1 Y, ~, z2 a" X1 ~: k. h7 q! B

感谢louluv的热心帮助，我仔细看了一下，110－120和160－165左右的四重峰耦合常数分别为35Hz和290Hz，和C－F的2J和1J很相符，CF3C(=O)O－可能是我这几个化合物的特征基团了（几个化合物的碳谱都在110－120和160－165有四重峰）。对于180ppm的CH2，我也很纳闷，chasgone的建议很好，所以我打算重新做45度或90度的DEPT看看。心里真是一阵乱激动，非常非常louluv，chasgone，hepuwu的热心帮助！！

louluv

不知道RCH2+这种碳正离子有没有可能在180ppm附近出峰，不过很少见吧。

cqyc007

应该不大可能

. H9 M) }# n( J

RCH2+ 大致在230ppm

louluv

以下是引用cqyc007在2009-10-28 11:29:26的发言：
5 r/ \* V! h* E* z; {

应该不大可能

RCH2+ 大致在230ppm

! J1 ^2 J- p( C q

我知道碳正离子的碳谱化学位移值很大，具体值不清楚。我只是突然想到碳正离子的化学位移值差不多就在那里，觉得R基团的影响也许能使叔碳正离子的化学位移值在180ppm。

! ^4 ^" ^. j' l8 {6 E9 x4 L0 I0 ~

碳正离子的nmr应该要极低温，估计很少人会用到。lz的谱图估计不可能属于这种情况。

5 F+ W6 N' `; G+ `1 J8 J

[此贴子已经被作者于2009-10-28 11:43:21编辑过]