[求助]化合物结构解析（急）

北冥有鱼 · 发表于 2008-5-6 01:46:08

从二维谱来看，結構1不对。
結構2如果酚羟基与糖位置对调，能解釋所有相关。个人倾向于这个結構3。

但还有另一可能，就是缩水发生在季碳羟基与酚羟基(結構3)之间。
(从糖化学位移看，与常见的葡萄糖位移沒差別，异戊二烯單元接糖上任一羟基而缩水都是不合理的。)
假设成立的话就是七员环。HMBC及HSQC解决不了是否缩水这个問題。季碳71.3，是直链还是七员环，不好讲。

ESI质谱能解决这个区別。

ywhx203 · 发表于 2008-5-6 09:01:49

谢谢北冥有鱼，我原来感觉结构一二维谱也能解释得通，是哪些不太合适呢？还得麻烦北冥有鱼解释一下，多谢了

ESI质谱如下：可能因为样品不太纯而造成图谱有点乱，如果是结构1的话，分子量是340，质谱上找不到相对的离子峰，但是我按结构3算的话用chemdraw模拟了一下，连苯环的CH2化学位移只有16.9，和氢谱上相差有点大，结构一的话模拟出来的结构倒还是有点相近？很是迷茫啊，

结构3的话不知道有没有相关文献，

ywhx203 · 发表于 2008-5-6 18:38:46

如果按北冥有鱼说的结构3的话，ESI-MS中的381.3理解为M+Na+，推断出化合物分子量为358，就都可以说得通了，我的论文上已经这样写了，就是把结构定为结构3，确实二维谱比结构1更有说服力，不知道对不对？

谢谢北冥有鱼。

北冥有鱼 · 发表于 2008-5-6 21:42:15

质谱358支持沒缩水。

至于为什麽是結構3而不是結構1，因为HMBC顯示糖异头碳质子与150季碳相关，与苯环相連次甲基质子与此季碳相关，所以結構1可以排除，糖位置要调换。

至于化学位移用经验值或公式或软件推测，在沒有很多信息前，对于简单的化合物可以用用，作为参考但并不能但为判据。有了更多的谱，当以图谱为准。比如糖位置换后对异戊二烯单元上的质子或碳都是有影響的，但怎么影響，影響有多大，不好说，即使有模型計算，也不如实测谱来得可靠。

北冥有鱼 · 发表于 2008-5-6 21:52:31

結構3可以定下来了。剩下的就是查文獻。

我查了下，結構3是已知化合物，5年前发表在Phytochemistry 2002-59 857-860。

ywhx203 · 发表于 2008-5-6 22:22:27

非常感谢北冥有鱼，这个化合物也基本上算是定下来了，可以说全是靠北冥有鱼的个人努力而得到的结果，非常真诚的感谢北冥有鱼，通过这次讨论向北冥有鱼学到了很多知识，真的收获颇丰。

ywhx203 · 发表于 2008-5-6 22:24:21

真诚的感谢北冥有鱼！！

衷心的祝福北冥有鱼天天开心！！！学业事业蒸蒸日上！！！！

qiqidd · 发表于 2008-5-6 23:09:44

建议不太纯的化合物ESI比较合适。

ywhx203 · 发表于 2008-5-7 08:02:22

建议不太纯的化合物ESI比较合适。

谢谢qiqidd,我这个做的就是ESI

[此贴子已经被作者于2008-5-7 8:02:54编辑过]

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