[求助]类似的结构片段为什么H谱差这么多

louluv

以下是引用gu314在2010-11-29 19:07:46的发言：
DMF这个我明白，是由于形成N=C，所以N不能自由旋转造成了2个甲基跟羰基的位置不同，所以他们的化学位移也不同。而我这个分子上面的氢本来就个不相同，理应出整数个，之所以会出现1:1（积分全是0.5，总数符合H总数）是由于出现了2种构象（至少），但DMF这种模型是所有原子共平面，不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑？？

& R* M. i; c6 j4 ^( r( [, _

 

7 l5 v$ |$ `' y4 F3 y0 D! v- M( r

没有看明白，您前面说“DMF这个我明白”，后面又说“但DMF这种模型是所有原子共平面，不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑？？ ”不知道您想说什么。

4 }. L0 c3 Y1 s: _. ^# y8 {

 

: ]- m# |1 B/ E& f/ h

 您提到“之所以会出现1:1（积分全是0.5，总数符合H总数）是由于出现了2种构象（至少），”

; {: l1 |% g* L

 

, K; s# {* U# x0 j" \

一开始提到DMF的这个例子，个人觉得不是出现了2种构象，而是因为C-N键的自由旋转受阻，两个甲基化学不等价，所以出现2个峰。

3 Y8 P% R& [9 _, {, t

如果C-N键可以自由旋转，那么这两个甲基就是化学等价的，就是一组峰。

变温实验的目的就是要让C-N键克服能垒，能够自由旋转，这样2个甲基就变成一个峰了，化学等价了。

 

- g, W& k. o7 A' ~

然而您的第二个化合物，由于N所连的2个基团本来就被环所限制了，可能情况也不一样。但可以确定这种类型的化合物C,N间有双键的性质。

6 J: ?) H! v- J3 M e) J F r5 {) Q/ W

 您提到的“只要是那个位置带羰基，H，C都是出2套”可能是旋转受阻的原因。当然另一个N原子的贡献可能也有。

! D4 |& t; q9 C5 a+ f

升温至60℃，估计并不能完全改变，变成您所要的谱图，但谱图应该是有改变的。

# p7 p) i, ^+ F$ q- G

 

# }9 P3 q# m) V+ n

个人觉得第一种结构的化合物其实可能也有N原子的翻转受阻，当然这与N所连的基团大小有关。可能第一种结构的基团还不够大。

$ z* r! C5 ?; D- o) M9 {

 

药明康德的培训材料里有一段专门讲动力学现象的，里面还有一些例子，您先看看吧 

1 v/ R! y7 _% ~% g* n$ R

 

 

+ Q- @& ?: M$ d! c# S% J( o

 

) S/ u' i2 q" U, D7 h

因为没有这方面的经验，最好能上谱图，

实在不行，您把谱图贴上来吧，只有从谱图来找原因，才是正确的做法。

不然我凭空瞎评论，可能误导。

; m3 v8 O8 C# i; w- w

而您自己也听得不明不白的，大家浪费时间。

4 V/ a: W% C5 P6 m' i1 l

我也先看看书，咱们再讨论吧。

$ v) m: ` V- f, O Q8 f

[此贴子已经被作者于2010-11-29 22:07:50编辑过]

- V: U# j/ b) E