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楼主: gu314

[求助]类似的结构片段为什么H谱差这么多

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发表于 2010-11-29 21:39:30 | 显示全部楼层
以下是引用gu314在2010-11-29 19:07:46的发言:
DMF这个我明白,是由于形成N=C,所以N不能自由旋转造成了2个甲基跟羰基的位置不同,所以他们的化学位移也不同。而我这个分子上面的氢本来就个不相同,理应出整数个,之所以会出现1:1(积分全是0.5,总数符合H总数)是由于出现了2种构象(至少),但DMF这种模型是所有原子共平面,不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑??
6 M- J+ I3 O+ d

 

3 P" l# Y$ e& c) c/ h5 A

没有看明白,您前面说“DMF这个我明白”,后面又说“但DMF这种模型是所有原子共平面,不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑?? ”不知道您想说什么。

2 N0 V0 ^+ P" z

 

3 T' i; C; v" [: x

 您提到“之所以会出现1:1(积分全是0.5,总数符合H总数)是由于出现了2种构象(至少),”

3 {& P: W1 ~3 t. h$ T; u! W

 

) y# s6 n# P4 q# a2 Q

一开始提到DMF的这个例子,个人觉得不是出现了2种构象,而是因为C-N键的自由旋转受阻,两个甲基化学不等价,所以出现2个峰。

2 v% a' C% k4 s4 i& g4 p8 z& `

如果C-N键可以自由旋转,那么这两个甲基就是化学等价的,就是一组峰。

& f& a, G/ ~6 m' I8 K7 U0 K4 s

变温实验的目的就是要让C-N键克服能垒,能够自由旋转,这样2个甲基就变成一个峰了,化学等价了。

. p1 f, g8 M/ ] h2 v

 

: E8 R$ V/ c! `( U

然而您的第二个化合物,由于N所连的2个基团本来就被环所限制了,可能情况也不一样。但可以确定这种类型的化合物C,N间有双键的性质。

6 A G) V7 c7 O& d, \' S

 您提到的“只要是那个位置带羰基,H,C都是出2套”可能是旋转受阻的原因。当然另一个N原子的贡献可能也有。

; V* q7 p0 x5 m ?

升温至60℃,估计并不能完全改变,变成您所要的谱图,但谱图应该是有改变的。

9 }! I4 f' \! A: @/ x

 

9 |) m+ }% C: h2 t

个人觉得第一种结构的化合物其实可能也有N原子的翻转受阻,当然这与N所连的基团大小有关。可能第一种结构的基团还不够大。

+ u6 }: c" p0 V( Z

 

- e& ]' y- j, b; M$ ^& z

药明康德的培训材料里有一段专门讲动力学现象的,里面还有一些例子,您先看看吧 

% z3 N& C6 y/ Q9 `

 

6 ]7 s f- ?7 g f7 R, k" e


" i* X# t; R/ x. L. N' p1 u7 i

 

8 S3 g( L+ z9 T

 

9 K9 n; t/ b2 X7 G- B. V

因为没有这方面的经验,最好能上谱图,

6 X4 t# f! L9 V

实在不行,您把谱图贴上来吧,只有从谱图来找原因,才是正确的做法。

, [" b9 D' A6 v) F0 C

不然我凭空瞎评论,可能误导。

- @' ]6 x: z9 C: [ s

而您自己也听得不明不白的,大家浪费时间。

$ S* ~8 {8 k- v( _' N: h

我也先看看书,咱们再讨论吧。

# v; r; M" R, E3 P$ D
[此贴子已经被作者于2010-11-29 22:07:50编辑过]
! z5 Q$ d9 s: ]! p- ]+ C

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