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楼主: gu314

[求助]类似的结构片段为什么H谱差这么多

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发表于 2010-11-29 21:39:30 | 显示全部楼层
以下是引用gu314在2010-11-29 19:07:46的发言:
DMF这个我明白,是由于形成N=C,所以N不能自由旋转造成了2个甲基跟羰基的位置不同,所以他们的化学位移也不同。而我这个分子上面的氢本来就个不相同,理应出整数个,之所以会出现1:1(积分全是0.5,总数符合H总数)是由于出现了2种构象(至少),但DMF这种模型是所有原子共平面,不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑??
* k- K+ g) ?7 [6 `' @, E

 

% L' @5 V7 u8 | W

没有看明白,您前面说“DMF这个我明白”,后面又说“但DMF这种模型是所有原子共平面,不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑?? ”不知道您想说什么。

' ?5 ~% Q( [, r0 Q8 ~9 N' ^7 V

 

- x& |" U: |; H* H" m+ Z

 您提到“之所以会出现1:1(积分全是0.5,总数符合H总数)是由于出现了2种构象(至少),”

M+ z" Y d" H4 v

 

( r5 U& B0 }/ s* ^3 L1 z8 m p

一开始提到DMF的这个例子,个人觉得不是出现了2种构象,而是因为C-N键的自由旋转受阻,两个甲基化学不等价,所以出现2个峰。

# w: b# A& v9 l3 x0 Y

如果C-N键可以自由旋转,那么这两个甲基就是化学等价的,就是一组峰。

0 `9 O+ f+ M; v0 y/ ^

变温实验的目的就是要让C-N键克服能垒,能够自由旋转,这样2个甲基就变成一个峰了,化学等价了。

/ b5 b' U2 a+ N8 z0 G

 

7 k* g& E. l% x; A$ I; O" R( h

然而您的第二个化合物,由于N所连的2个基团本来就被环所限制了,可能情况也不一样。但可以确定这种类型的化合物C,N间有双键的性质。

8 E# X6 Z5 |5 P( @; A! D! {. E

 您提到的“只要是那个位置带羰基,H,C都是出2套”可能是旋转受阻的原因。当然另一个N原子的贡献可能也有。

; [/ h1 w8 w& t$ }- v6 r3 |$ s

升温至60℃,估计并不能完全改变,变成您所要的谱图,但谱图应该是有改变的。

+ {: V( k6 D# D \

 

( M7 p, X$ n) b9 q5 H: M) d

个人觉得第一种结构的化合物其实可能也有N原子的翻转受阻,当然这与N所连的基团大小有关。可能第一种结构的基团还不够大。

% N+ A' z( ^2 G

 

. d& g, P5 p' q, @+ h, O

药明康德的培训材料里有一段专门讲动力学现象的,里面还有一些例子,您先看看吧 

) `& r& x/ {4 k# F& u3 w

 

5 |& v0 a- }5 b$ l


" ^2 e6 N' g* a0 Y2 a' B. w

 

2 @4 n5 n# G l0 g, v

 

) J1 B2 R, E! J6 v

因为没有这方面的经验,最好能上谱图,

4 x6 z: J% S5 p; B$ m9 ]

实在不行,您把谱图贴上来吧,只有从谱图来找原因,才是正确的做法。

* l3 X$ D$ T2 ^2 x

不然我凭空瞎评论,可能误导。

/ Y- _. {4 r! b" t* L1 t

而您自己也听得不明不白的,大家浪费时间。

4 a0 G: Z. a, n4 L

我也先看看书,咱们再讨论吧。

9 }( A1 M# K' k/ c
[此贴子已经被作者于2010-11-29 22:07:50编辑过]
6 C6 J9 M5 l; u) l d$ H( Y9 _

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