[求助]★请教多肽聚合物的氢谱解析★

mikeyangly

各位老师好！小弟第一次接触NMR，对NMR所知甚少，所以请教大家一个问题：

 

2 D& S4 C- l/ c: K8 O' g, B

我只做了氢谱，通过氢谱，可以鉴定出化合物的连接方式吗？

 

恳请各位帮忙解答一下，谢谢！

( v4 E- p; O5 u8 S0 A" r: Q! G% B

 

（不好意思了，由于一些信息不方便透露，所以原帖内容更改了，请见谅！）

! [# C4 X; M( x h6 f

[此贴子已经被作者于2010-1-25 2:12:08编辑过]

! ~2 q# c3 d5 G [( w, ], v

louluv

对您的标准谱图的分析有点疑问：

还有1个-NH2的峰。

不是用氘代重水做溶剂吗，为什么还有NH2的峰，

# }, n" V2 Y- c* ^5 M

另外，如果真有NH2的峰，为何没有聚合物链上的NH的峰？

 

通过这个图谱上的5种氢原子峰以及积分面积可以证明它是ε构型。

具体是怎么回事？α构型与ε构型的区别是？

我怎么觉得这两种构型的聚合物在峰的个数，积分面积上都差不多，可以解释一下么？

mikeyangly

谢谢您的回答。对于您的第一个疑问——就是结构有所不同，

' A. L; W9 r/ b2 d/ J

 

对您的第二个疑问，我看到论文中对他做的标准氢谱的解释如下：

 

氢谱的化学位移特征值及氢谱峰的积分面积均证实了标准品具有图中所示的结构.由下表中数据可见,生物大分子中存在的大量协同氢键降低了围绕质子的电子云密度,使质子的化学位移移向低场. 

/ R% Z9 `" _3 f4 m

因为我刚接触NMR，所以一窍不通，看不懂论文中说的是什么意思，呵呵，恳请您能够解释一下。

+ u* y& _# a; d/ |6 p0 X, W: m

 

" r* D$ x$ u) [

最后还想问下您：您觉得通过氢谱可不可以区分它的不同构型呢？如果能的话，原理是什么呢？恳请回复，谢谢！

3 K* z& X% l, S Z+ ^* x8 m/ j

" @% e7 P5 u# `+ m3 t: X, {* j

[此贴子已经被作者于2010-1-25 2:13:44编辑过]

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louluv

我也不懂聚合物的核磁。

 

) Y( S: k/ u: C1 P1 ^6 [( S

第一个疑问，我指的是，一般在氘代重水中，活泼氢不出峰，但是您给的标准谱图里，-NH2出峰，比较奇怪，不知道什么原因。

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第二个疑问，我指的是，α构型与ε构型聚合物H谱的区别是什么，也就是怎么靠峰个数与化学位移值区分两者。

: y) w2 ]# K0 u! [/ E1 ]

 

如果有α构型与ε构型两种聚合物的标准谱图，也许可以区分吧。

α构型的ε端NH2CH2与ε构型的ε端CONHCH2的中，CH2的化学位移值应该有差别，后者较大。对CH同样的分析。

但是一般情况下，pH对氨基酸的某些质子的化学位移值会有较大的影响，不知氨基酸的聚合物是不是也一样。

7 C# [4 V% Z M3 x

 

; S6 Q6 t. W% G' s1 l5 ?! g

你的参考文献，可否让我看看。

# c$ I* |1 J2 G: c; t; m/ a

 

! c/ s7 }# u( W2 ~0 x5 g1 b: x1 e' B

 

[此贴子已经被作者于2010-1-5 17:25:45编辑过]

3 E# _/ g+ y5 f. Q" E

mikeyangly

谢谢，感觉版主您说的好深奥，不是太懂，呵呵。

 

$ x0 `* N$ J2 U1 f7 z9 R. H

其实我的疑问跟您一样，就是想问他是怎么根据它1H NMR图谱证明他是那种特定构型的。

9 d- K( N# R* p$ ]* X, N& w

 

我也了解到普通液体核磁共振中氘代重水做氘代试剂活泼氢是不会出峰，但是文献中他用的不是普通的液体核磁，而是用高分辨魔角核磁共振技术(HR/NMR)，具体我也不太懂。 

1 a" L8 i9 d9 h; Q

至于两种构型的标准氢谱目前我也没有找到，只有上面说的这个文献中有做这种构型的1H NMR。

[此贴子已经被作者于2010-1-25 2:15:08编辑过]

louluv

文献里H-NMR的条件与您的不太一致， 不知道是不是也可以作为您参照的标准谱图。

文献里好像也没说根据这个H谱来确定是ε构型聚合物。

而是通过紫外与红外的辅助，特别是与ε构型聚合物的红外的标准谱图对照，确定构型，然后再解释H谱。

2 `% G0 [3 P+ o+ n

 

6 Y0 [ f: M$ i. F

至于，活泼氢问题，是不是与文献所用的D2O的量有关，他所做的不是常规的液体核磁，而是比较接近于固体核磁吧。

. Z: b: S! C; U6 k" R/ B3 _

 

从您的普通液体核磁的结果来看，分辨率还不错，不知道您的产物的聚合度多大？

lohaswy

重水中活泼氢不是不出峰么  3.5ppm处的峰是不是酰胺键NH的峰呢 如果它的积分小于1个氢的 则有可能是

. R& I, N$ g9 L T( w) |

 

. [- ?: c- d3 m7 c2 m5 [

ε的连接方式和α连接方式 从结构图上来看 氢谱的最大差别在于ε方式中末CH2与酰胺键连，与α方式中的与NH2连相比，用CHemdraw预测的结果是ε方式中在3.2ppm，α方式在2.6ppm

t. e# _, w3 j9 W

另外两种方式中CH的出峰会不会也有些明显位移呢？预测结果是ε方式中在3.4，ε方式中在4.5，好像跟文献报道的还有lz的差别较大。。。lz可以看一些α-PL的文献中α-PL的核磁谱峰报道，作为比较。

 

, _+ \6 K- _" v& _) k) Z) y O& D1 c

期待大家讨论 

mikeyangly

谢谢版主的回答，您的回答对我很有启发。

' o& G1 D$ L. p U" O

那您能否回答一下我最开始的一个疑问呢？为什么我做的样品的氢谱在2.0 ppm左右有一个很高的峰，而且还有一个小峰与它分不开呢？我觉得那个小峰是CH2的峰，那个大峰就很奇怪了。今天我是用重水做的溶剂，会不会是重水的原因呢？还是杂质的原因？明天我打算用DMSO做氘代试剂再做一次氢谱试试

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[此贴子已经被作者于2010-1-25 2:16:46编辑过]

mikeyangly

谢谢您的回答！您的专业知识好厉害，而我这个刚入行的新手什么都不懂，呵呵！

 

: u) x: q5 `6 v. I! L0 y/ u; w

您说的在3.5ppm出峰是说文献中的标准谱吧？可它在图谱解析中也标明3.5ppm处的峰是NH2的峰啊。

) u7 ^7 a- X6 ]: o$ K

 

他们建议我用DMSO做溶剂再做一次氢谱看看，请问您有什么建议呢？

[此贴子已经被作者于2010-1-25 2:18:01编辑过]

louluv

以下是引用mikeyangly在2010-1-5 21:26:30的发言：
2 i# g' k K( D: d }" U

谢谢版主的回答，您的回答对我很有启发。它的聚合度目前我还没有做实验测定。

( ]7 ~; y9 C/ Y5 s

那您能否回答一下我最开始的一个疑问呢？为什么我做的样品的氢谱在2.0 ppm左右有一个很高的峰，而且还有一个小峰与它分不开呢？我觉得那个小峰是CH2的峰，那个大峰就很奇怪了。今天我是用重水做的溶剂，会不会是重水的原因呢？还是杂质的原因？明天我打算用DMSO做氘代试剂再做一次氢谱试试

( X$ r: }' k5 \8 v3 V

[此贴子已经被作者于2010-1-5 21:32:05编辑过]

我也不知道哟。单靠一张H谱，还真挺难说那到底是杂质还是化合物的一部分。

" [$ @- a& v+ {) N; d3 s6 i

不知道是不是可以像您的参考文献里一样，做个红外，和已知的标准谱图对比。

+ C# k: R8 ?! K, b9 c# {8 ^6 h9 V

[此贴子已经被作者于2010-1-5 23:04:32编辑过]

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