以下是引用yanshilun在2009-9-30 1:28:26的发言：% k' K& m9 }. d, {; b8 S
我认为应该是酰氧键是可以自由旋转的，在旋转过程中，甲基处于羰基产生磁场的不同位置，因此产生了化学位移的分离。同时由于多个构象以及两个优势构象的存在，峰形应为双多重峰
. Y0 u; {7 c% v" j- J) i8 Q9 H 4 R- d2 Z" h& ^ c8 a
2 A# A( L3 M5 U; r8 H$ ?个人觉得如果酰氧键如果可以自由选转的话，就不会有您所说的那种情况。因为自由旋转的话，甲基的位置在常温下根本不可能区分开来。
+ R( |# g8 G. B正如书上所说的， & k L0 V) c- s X- w$ m
单键不能快速旋转时，同碳（氮）上二相同基团不是化学等价的。
" ] b/ s/ W+ r; }' S注：所谓的快速旋转就是自由旋转。 - f$ Z1 U" n h6 R0 d
也就是说，如果单键可以自由旋转，就不会出现化学不等价。下面是一个很好的例子。
) v( b5 |; Z- ]另外。关于【顺反异构体】(cis-trans isomer) 1 I0 o8 z! B# @4 t5 \0 a5 r1 E" r
http://baike.qiji.cn/Detailed/9826.html ( `5 r( t. m$ I3 B; c/ Q$ q
中是这样说的： ' E/ @; V6 @+ e3 {7 C" {, J" o
具有相同分子式的分子，由于存在双键或环等因素，使键的自由旋转受阻，而导致产生相邻原子或原子团之间相对距离不同的空间配置。它们的物量和化学性质有明显的差别。主要有三种类型：（1）含有双键的化合物的顺反异构。例如，丁烯二酸有两种性质不同的顺反异构体，相同基团在双键同侧的称“顺式”，在异侧称“反式”（2）环状化合物的顺反异构。例如：顺-1，2-环丙烷二羧酸，熔点139℃；反-1，2-环丙烷二羧酸，熔点175℃。前者加热能失水形成环酐，后者在同样温度下则不能。（3）某些络合物的顺反异构。例如二氯二氨铂，反式比顺式沸点高，溶解度低；反式偶极矩等于零，顺式却大于零；反式与硝酸银反应迅速形成白色沉淀，顺式反应却很慢。
2 C- u. e1 G# q; V) F 6 e2 S+ Q: H& ? y
因此，楼主所说的情况，我很怀疑并不是由于Boc基团引起的，Boc基团本身并没有什么cis/tran异构，而是因为您所测的化合物的结构里有以上所说的某种因素在其中，也就是化合物里有双键，环或络合物中的一种或多种，不然不可能有cis/tran的出现。 - a" R2 {$ i. I# N0 C' `
% n4 N9 V$ j3 O6 h5 |5 l最后建议lz把化合物的结构给完整，以便讨论。有时不能只拿化合物中的某一部分出来讨论，与之不相邻的结构也会对谱图有影响。 4 Z5 F9 K+ c0 n* Z- K; F! S
- l5 q$ S0 f( r
ps：碳氮单键本身是可以自由旋转的，但如果这个C本身是羰基C的话，C-N键有双键的性质，在常温下，这是不能自由旋转的，起码在测核磁时，是这样认为的。
, }* Z. H4 ~/ D. x" [% O
& d! j, ~ Z& ?: r- `+ ][此贴子已经被作者于2009-9-30 10:44:25编辑过]
1 @# ~7 I& L9 a( u; x; V( B | 
发表于 2009-9-28 22:46:35
