[讨论]DOSY试验中遇到的问题汇总

aijixie

    从上个月开始接触NMR，到现在感觉还是什么都不懂，真是一个复杂的系统！我什么时候才能完全掌握？希望越快越好。所以跟大家交流一下，把最近一段时间做DOSY遇到的问题在这里汇总一下，大家讨论讨论。

样品：5％的去离子水＋95％的重水

目的：测量去离子水的自扩散系数，文献中的值为2.29e10-9 m2/s

脉冲序列：ledbpgp2s

6 B( C8 F/ y" G0 ^3 [

ns：1

2 R r! F) g5 X8 P- Z. K4 w I5 m

D1:10s

" i8 N- }7 U G6 Z. P* c9 _" f' }. a2 \

P19:1ms

big delta:100~200ms

* r$ ^- a: R, y

little delta:1~2ms

磁场强度：10％～90％

+ B- q7 d, o5 ] j& a

测量点数：10

问题：

9 B% G* N4 D }, ^) r" ?+ }

1.aquisition过程中，隔一段时间显示一下Lock hold，此时lock-on/off的灯灭,锁场线跳跃一下，隔几秒又自动锁上。这种现象正常吗？

. d, I2 D" L$ Q% p( p$ B

2. 有时还会显示drift 1，2，3……，这对结果有影响吗？

8 U: D6 {9 n9 {! I8 r

3.下图为到目前为止得到的最好的拟合曲线，big delta：195ms；little delta：1ms，这两个参数是不是还是不理想？

5 C" t' x, x5 g/ a* `! o

怎么样才能让曲线通过每一个点？此时得到的自扩散系数为1.33e-09,与文献值相差甚远。这是为什么？哪里有出入？

欢迎大家积极讨论，我们这个论坛里关于DOSY试验的帖子实在是太少了。

 

2 i9 Y5 @1 Q o! f$ M

 

wangjunmei

1.正常，给梯度的时候锁场是掉的 ，然后仪器会自动追踪，所以就会显示一闪一闪的；

; c$ j$ w8 j: p O5 X2 Z6 W

2.正常，那是采样结束后BSMS板的显示吧；

3.两参数应该差不多了，因为基本衰减完全；点和曲线拟合得不好可能是因为温度不稳定、扫描次数不够导致信噪比不高等这些原因，拟合得不好会导致数值上有差别，但是数量级都是-9次方了就差不多了。影响DOSY实验结果的因素喝多，所以试验不容易做好，该实验数据一般用于不同大小分子之间的相对比较较好，在绝对测量上的精确度有时候很难绝对一致。

aijixie

谢谢2楼的及时回复！那我接下来应该增加扫描次数看看拟合效果。

因为许多文献都说他们测到的水的自扩散系数跟先前文献中的基本一致，也就差0.0几，说明他们做的dosy试验的数据可靠。

/ Z7 N2 Y( o! i( Y, N

而我的却出入很大，我就害怕是仪器或是操作的问题，对以后发表文章有影响。

aijixie

今天我把试验次数加到了16，效果很明显，与文献值也十分接近，谢谢2楼的建议！

另外，测量微乳液的自扩散系数时，对于不同的成分（水，油和表面活性剂），是不是需要不同的acquisition参数？

/ c4 K! o3 a8 r5 F+ U) I' G! `: }

这样做起来很浪费时间啊，可不可以用同一组参数只测量一次就得到各自的自扩散系数？

topspin

一起学习中......

ionicliquids

 学习中

pangpang

以下是引用aijixie在2008-6-20 0:45:32的发言：
. B$ W' H: L7 Y* u2 D

今天我把试验次数加到了16，效果很明显，与文献值也十分接近，谢谢2楼的建议！

, T' [# D) s4 B- |8 K9 B

另外，测量微乳液的自扩散系数时，对于不同的成分（水，油和表面活性剂），是不是需要不同的acquisition参数？

; T/ J* B8 U- |' ~) H

这样做起来很浪费时间啊，可不可以用同一组参数只测量一次就得到各自的自扩散系数？

w4 V- I/ ^) Z7 Z7 l q: j

可以同时测定不同成分，只要保证每个组分的衰减完全就行，可以测较多的点，对衰减快的组分可把后面的点去掉。另外，建议用有温度对流补偿的脉冲序列测扩散系数。

aggie

共同学习ing

* c: h. i3 y# `' R9 s, Q

 

fane31

我是一个DOSY的新手,我不知道怎么执行什么命令能打印DOSY图,我用的是BRUKER400HZ的核磁

xumeifeng

DOSY图好像不能直接打印，要先把它用xwinplot画出来，然后F1维显示的数字就是对应的扩散系数，F2维是1HNMR...每次我做的时候就是这么干的，不知道还有没有更好的方法..