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楼主: gu314

[求助]类似的结构片段为什么H谱差这么多

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发表于 2010-11-29 21:39:30 | 显示全部楼层
以下是引用gu314在2010-11-29 19:07:46的发言:
DMF这个我明白,是由于形成N=C,所以N不能自由旋转造成了2个甲基跟羰基的位置不同,所以他们的化学位移也不同。而我这个分子上面的氢本来就个不相同,理应出整数个,之所以会出现1:1(积分全是0.5,总数符合H总数)是由于出现了2种构象(至少),但DMF这种模型是所有原子共平面,不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑??
8 Q# E% ^5 P$ ~$ ]; z, Y. P2 B

 

( E2 R/ w* h" g) @0 I5 U

没有看明白,您前面说“DMF这个我明白”,后面又说“但DMF这种模型是所有原子共平面,不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑?? ”不知道您想说什么。

' L; B. J2 r, H* X

 

% r0 C0 d1 \# f) P( d+ y

 您提到“之所以会出现1:1(积分全是0.5,总数符合H总数)是由于出现了2种构象(至少),”

4 b9 A; Z3 d: u

 

2 _* h( W. K' r! }- _) j

一开始提到DMF的这个例子,个人觉得不是出现了2种构象,而是因为C-N键的自由旋转受阻,两个甲基化学不等价,所以出现2个峰。

: I& G3 ~' e' I: I* b

如果C-N键可以自由旋转,那么这两个甲基就是化学等价的,就是一组峰。

5 m- n+ @" d: ^7 C0 J, A: D

变温实验的目的就是要让C-N键克服能垒,能够自由旋转,这样2个甲基就变成一个峰了,化学等价了。

, D" a( t3 }: a

 

l g8 @8 _1 T6 k8 {8 R

然而您的第二个化合物,由于N所连的2个基团本来就被环所限制了,可能情况也不一样。但可以确定这种类型的化合物C,N间有双键的性质。

) C2 |3 Q9 f$ v: v3 {$ t& T# g- H

 您提到的“只要是那个位置带羰基,H,C都是出2套”可能是旋转受阻的原因。当然另一个N原子的贡献可能也有。

/ I* s, E& x, r3 _ a$ H# b6 M: E

升温至60℃,估计并不能完全改变,变成您所要的谱图,但谱图应该是有改变的。

?) y$ j$ Z4 A0 T

 

/ |; _0 [ r7 |7 y1 N4 c" t7 C

个人觉得第一种结构的化合物其实可能也有N原子的翻转受阻,当然这与N所连的基团大小有关。可能第一种结构的基团还不够大。

& v" S3 R! N$ T

 

- U- V3 ?$ U: L7 c

药明康德的培训材料里有一段专门讲动力学现象的,里面还有一些例子,您先看看吧 

4 y) O [, p) M y7 d% d

 

; m6 i5 w' x$ n: |, G6 m6 o


1 q7 T7 X+ |5 D; J# ^

 

% m* o& G' ?7 Q# d8 j' s

 

3 j# Y* {. T4 u0 t) ^

因为没有这方面的经验,最好能上谱图,

2 X' S0 } O3 z" c/ d* a8 M$ ^/ C

实在不行,您把谱图贴上来吧,只有从谱图来找原因,才是正确的做法。

5 M( O- g' r- V- b

不然我凭空瞎评论,可能误导。

( D4 M9 ^ ~" J' x Y% k

而您自己也听得不明不白的,大家浪费时间。

: o6 P7 ~3 j& Y8 a' V0 N3 N6 [& ~, A

我也先看看书,咱们再讨论吧。

/ V6 O' ^6 C: {! g
[此贴子已经被作者于2010-11-29 22:07:50编辑过]
8 A9 D( \- s# _2 A

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