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楼主: gu314

[求助]类似的结构片段为什么H谱差这么多

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发表于 2010-11-29 21:39:30 | 显示全部楼层
以下是引用gu314在2010-11-29 19:07:46的发言:
DMF这个我明白,是由于形成N=C,所以N不能自由旋转造成了2个甲基跟羰基的位置不同,所以他们的化学位移也不同。而我这个分子上面的氢本来就个不相同,理应出整数个,之所以会出现1:1(积分全是0.5,总数符合H总数)是由于出现了2种构象(至少),但DMF这种模型是所有原子共平面,不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑??
. m, ^* J( ~; x6 E+ T5 |. b3 Z {

 

8 k0 l1 n: M1 h6 N0 O8 V$ I

没有看明白,您前面说“DMF这个我明白”,后面又说“但DMF这种模型是所有原子共平面,不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑?? ”不知道您想说什么。

, F* P6 A, M* r6 R" r; ]% [9 E

 

+ G; w' q' ]. p) w) ?) J3 Q/ U

 您提到“之所以会出现1:1(积分全是0.5,总数符合H总数)是由于出现了2种构象(至少),”

1 K8 C, G/ O! _' Q

 

: q1 E% Z A. r% l ?2 l H1 `6 N6 G

一开始提到DMF的这个例子,个人觉得不是出现了2种构象,而是因为C-N键的自由旋转受阻,两个甲基化学不等价,所以出现2个峰。

) s/ W! l) w P+ z& O6 C$ T0 H

如果C-N键可以自由旋转,那么这两个甲基就是化学等价的,就是一组峰。

, S+ S( W" H0 j/ m5 Z

变温实验的目的就是要让C-N键克服能垒,能够自由旋转,这样2个甲基就变成一个峰了,化学等价了。

$ |( r% P( `0 ~6 z1 t5 W0 y, v3 \! Q- G

 

6 n" {6 j& B0 \3 j. ?

然而您的第二个化合物,由于N所连的2个基团本来就被环所限制了,可能情况也不一样。但可以确定这种类型的化合物C,N间有双键的性质。

- D: k9 j! Z9 N. q0 R2 ]/ h& t

 您提到的“只要是那个位置带羰基,H,C都是出2套”可能是旋转受阻的原因。当然另一个N原子的贡献可能也有。

, r) ]# s" } M h& ~- Y- }

升温至60℃,估计并不能完全改变,变成您所要的谱图,但谱图应该是有改变的。

$ j) E$ ~, U! d# h, f

 

% }+ a+ j4 s' l* \7 Y0 h* L' ^

个人觉得第一种结构的化合物其实可能也有N原子的翻转受阻,当然这与N所连的基团大小有关。可能第一种结构的基团还不够大。

( _' e& I0 \( ? `8 E/ U/ t

 

; b5 O X' b) R

药明康德的培训材料里有一段专门讲动力学现象的,里面还有一些例子,您先看看吧 

& I( G" [" F a: z

 

: o0 v J+ t0 A0 e. r3 e" f9 g


u. S9 L! e. h" a* C) I, S

 

/ d% n# f! H" `

 

1 y1 z3 w0 N" x* T

因为没有这方面的经验,最好能上谱图,

' ^8 V! C6 E% H2 B% b' }3 Z2 M

实在不行,您把谱图贴上来吧,只有从谱图来找原因,才是正确的做法。

+ m4 B% @' g7 W2 T9 ?' Y

不然我凭空瞎评论,可能误导。

3 D" |' Q4 x9 h

而您自己也听得不明不白的,大家浪费时间。

, d) ~( v# _* P% N. t4 @

我也先看看书,咱们再讨论吧。

/ U0 ?4 z" I! P, ~$ f
[此贴子已经被作者于2010-11-29 22:07:50编辑过]
+ P2 k2 ]6 I& m; B6 r8 Y* p* j; {

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