[求助]类似的结构片段为什么H谱差这么多

louluv

以下是引用gu314在2010-11-29 19:07:46的发言：
DMF这个我明白，是由于形成N=C，所以N不能自由旋转造成了2个甲基跟羰基的位置不同，所以他们的化学位移也不同。而我这个分子上面的氢本来就个不相同，理应出整数个，之所以会出现1:1（积分全是0.5，总数符合H总数）是由于出现了2种构象（至少），但DMF这种模型是所有原子共平面，不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑？？

 

没有看明白，您前面说“DMF这个我明白”，后面又说“但DMF这种模型是所有原子共平面，不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑？？ ”不知道您想说什么。

 

 您提到“之所以会出现1:1（积分全是0.5，总数符合H总数）是由于出现了2种构象（至少），”

 

一开始提到DMF的这个例子，个人觉得不是出现了2种构象，而是因为C-N键的自由旋转受阻，两个甲基化学不等价，所以出现2个峰。

如果C-N键可以自由旋转，那么这两个甲基就是化学等价的，就是一组峰。

" B* I8 I8 p# r

变温实验的目的就是要让C-N键克服能垒，能够自由旋转，这样2个甲基就变成一个峰了，化学等价了。

 

5 x6 ^4 X5 I& Q

然而您的第二个化合物，由于N所连的2个基团本来就被环所限制了，可能情况也不一样。但可以确定这种类型的化合物C,N间有双键的性质。

 您提到的“只要是那个位置带羰基，H，C都是出2套”可能是旋转受阻的原因。当然另一个N原子的贡献可能也有。

6 h2 o$ s# ], }0 i& }0 H

升温至60℃，估计并不能完全改变，变成您所要的谱图，但谱图应该是有改变的。

1 w' j0 ^ P" F) N$ V* B

 

& {3 C8 P) h0 A

个人觉得第一种结构的化合物其实可能也有N原子的翻转受阻，当然这与N所连的基团大小有关。可能第一种结构的基团还不够大。

+ F- q* q6 `$ X1 D4 C, H- P

 

药明康德的培训材料里有一段专门讲动力学现象的，里面还有一些例子，您先看看吧 

 

# X9 C6 U, V( @, X/ g

, S+ U0 j) Y) W; Q+ ^3 K" f' p' J

 

 

因为没有这方面的经验，最好能上谱图，

5 ^! y1 U% Q* ?% P0 _

实在不行，您把谱图贴上来吧，只有从谱图来找原因，才是正确的做法。

0 j$ w, o5 x2 c

不然我凭空瞎评论，可能误导。

: e! f' R% |. `& X! S% ]% I

而您自己也听得不明不白的，大家浪费时间。

我也先看看书，咱们再讨论吧。

+ G: k. b; D& t: j0 Q9 d y- t

[此贴子已经被作者于2010-11-29 22:07:50编辑过]