大家帮忙看看是不是我要的化合物

dlnu_400

有一个化合物，结构式如图，做了氢谱、碳谱和磷谱，非常不解，不确定是不是想要的化合物，大家帮忙看看。这个化合物跑板和熔点测试都是一个点。
另外，有几个问题想请教：
1、这个化合物中的磷的化学位移应该是多少？做磷谱时我用三苯基磷做外标，定为10.5ppm。
2、³J_P-H和²J_P-C的耦合常数是多少？因为³¹P和¹H核一样是I=1/2的核，无电四极矩，好像³J_P-H大约在几到十几Hz，如果这个数值是正确的，那么氢谱中3.64和2.32ppm的峰是不是该为双峰呢？同理，对氢核去耦的碳谱，如果²J_P-C的大小允许，63和44ppm处的碳峰是不是也该为双峰呢？
3、¹⁴N（I=1）核会不会对³¹P造成裂分？无电四极矩核对电四极矩核的裂分因为电四极矩核谱线加宽一般表现不出来，但是反过来，电四极矩核对无电四极矩的核的裂分在什么情况下能表现出来？因为也是电四极矩的²H核（I=1）对¹³C核和¹H核的裂分很明显。
4、氢谱中为什么会有活泼质子峰？
 

 

louluv

在核磁共振技术论坛看到过您的帖子。

* A, w2 i/ m) e9 H* E, _% Z

您的问题，我也不明白。

* R* [3 `$ b6 O- |% A

首先，从氢谱和碳谱来看，您的化合物纯度应该还可以，但是磷谱里却有那么多峰，这与您说这个化合物跑板和熔点测试都是一个点，有点不符合啊。您的目标产物只有一个P，磷谱里不应该有那么多峰，磷谱里除了您标出来位移值的大峰，还有小峰一堆。是不是可以做一下HPLC，看看化合物纯度。

! Q0 Q- K9 M( K) t P

然后，从氢谱和碳谱来看，都看不到P对H,C的耦合，而P谱里明显看到P是被耦合裂分的。可能的解释是，含磷的化合物不含H与C,所以H，C谱看不出耦合裂分。那至少也是说明化合物不纯。

$ J, v$ y7 F c# _/ \3 n- }/ l0 d

这么多有矛盾的地方，虽然说有可能是我知识，经验的限制，看不到问题的所在，但是觉得很有必要检查一下所有过程，确定化合物的纯度，纯度没有问题，谱图也确定没有问题了，那就要再找找还有什么问题没有弄明白。

dlnu_400

谢谢解答！送样的老师始终认为自己的是纯物质，而我做磷谱总觉得有问题，而且从氢谱和碳谱看，没有磷的耦合现象，所以很奇怪，但我仅凭自己的知识水平很难说服，看起来是要考虑做液相，但应该用什么检测器呢？

另外3Jp-H一般为多大呢？2JP-C大小为多少呢？有做磷谱经验丰富的老师能给个解答么？

louluv

以下是引用dlnu_400在2010-11-16 0:56:53的发言：

谢谢解答！送样的老师始终认为自己的是纯物质，而我做磷谱总觉得有问题，而且从氢谱和碳谱看，没有磷的耦合现象，所以很奇怪，但我仅凭自己的知识水平很难说服，看起来是要考虑做液相，但应该用什么检测器呢？

另外3Jp-H一般为多大呢？2JP-C大小为多少呢？有做磷谱经验丰富的老师能给个解答么？

6 w7 Q& Q) o/ Y+ X# y8 O8 h

嗯，反正我也没有看明白。hplc的条件也不懂啊，呵呵。

耦合常数，您应该也查过了，只是那是一般的，您的结构里P成环了，不知道对键角影响多大，键角会影响耦合常数的大小的，参看Karplus定律。所以也不确定您的结构里的3Jp-H，2JP-C是不是一般值。

- u: m; P4 m# _+ D' ^5 q8 k0 K$ l

 

orgsyn_lyb

我觉得有问题，这个化合物