[求助]关于同位素标记实验中的CC耦合常数

dulin

 小弟最近研究一个真菌次级代谢产物的生物合成途径，通过添加稳定同位素[1-13C]醋酸钠，[2-13C]醋酸钠和[1,2-13C2]醋酸钠，确定了一个聚酮合成途径。在研究[1,2-13C2] 醋酸钠的碳谱时，所有的碳可以裂分成三重峰，根据文献，通过计算CC耦合常数，可以判断两个碳是否来源于同一个乙酸单元。如果耦合常数一致，则表明这两个碳来源于同一个乙酸单元。但是在此有一个疑问，为什么只有来源于同一个乙酸单元的C会发生耦合裂分，为什么与相邻的非同一乙酸单元的碳没有裂分，是因为必须13C的丰度相近才会裂分吗？请对用稳定同位素进行生合成研究比较熟悉的大侠指教，小弟不胜感激！

dulin

 是相邻的13C发生裂分，但是只有生合成上来源于同一个[1,2-13C2】醋酸钠的两个13C才发生裂分。比方说C-1来源于[1,2-13C2】醋酸钠的甲基，相邻的C-2来源于同一个[1,2-13C2】醋酸钠的羰基，那么C-1和C-2才会发生裂分，为什么相邻的两个碳不是来源于同一个[1,2-13C2】醋酸钠就不会裂分呢？按理说同位素标记以后13C的丰度都提高了，只要是相邻的两个碳都应该裂分啊？文献上做同位素标记研究生合成都是直接用这个规律，没有人解释为什么这个规律是成立的，我也是百思不得其解，还请高人指点。

submarine

的确，因为必须13C的丰度相近才会裂分，就像测1H时不需考虑13C(1%)对 1H之耦合, 因为丰度比例差太多, 希望我不要理解错误, 因没有结构式, 晕! . A+ j# v# e7 t2 r) j

dulin

谢谢楼上各位的帮助，我最近请教了一下美国搞生合成的同事，终于搞清楚了这个问题。如果相邻两个碳是来源于同一个乙酸单元，那么它们掺入结构的比例是相近的，比方说是10%，那么他们发生耦合的几率就是10%，如果相邻的两个碳不是来源于一个乙酸，而他们掺入结构的比例都是10%，那么这两个碳同时被标记的几率就是10%*10%，也就是1%，所以他们发生耦合的几率就只有1%，所以在整体掺入率不是很高的情况下，只能观察到来源于同一个乙酸单元的两个相邻碳的裂分（当然掺入率也要达到一定的下限才行）。