[求助]一个关于耦合常数的小问题

CH2Cl2

书上讲耦合常数的影响因素时提到过π键传递偶合的能力比σ键强，因此烯烃的3J（11-20Hz）比饱和烃（7-9Hz）的大，但为什么乙炔中有两个π键，但耦合常数只有9.6Hz呢

louluv

耦合常数的大小影响因素不止一个吧。

可能是其他因素的影响。

[此贴子已经被作者于2010-1-10 17:23:12编辑过]

CH2Cl2

乙炔的二面角也是0度啊，按道理也不会太小阿

louluv

lz提出的问题，还是要说耦合常数的计算（我指的是理论上）不简单，要不，早就有人用理论的方法来计算出各种化合物各种J值，给出一个化合物，就可以得到它的谱图，就不用再用核磁共振仪做核磁谱图了。也用不着解谱图什么的，直接理论计算就行了。

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所以您也别拿一个影响因素比较，然后下结论，先看看其他的影响因素，也不仅限于二面角，比较完了，再看是不是如此。

再者，您也说‘书上讲耦合常数的影响因素时提到过π键传递偶合的能力比σ键强’，这对于乙烯和乙烷的比较是符合的，可是乙烯和乙炔相比，就不是π键和σ键的比较。

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虽然不懂很理论的东西，但是也不见得2个π键的传递能力就比一个强吧，就像有机化学里说，乙烯相比乙烷多了一个π键，很容易给出电子，发生亲电加成反应，乙炔比乙烯多了一个π键，难道您就敢确定乙炔比乙烯更容易给出电子，进行亲电加成反应，事实上并非如此，可见有时看起来好像是这样，但是如果不仔细看这里的隐藏的奥妙，往往会得到错误的结论。

建议您仔细查书或者进行理论的计算，看看乙炔2个π键传递偶合的能力是不是比1个强。

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若真要仔细比较2个键耦合常数的大小，还是借助理论计算吧，请参考下面这个帖子

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admin

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偶合常数的计算

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分子的偶合常数也可以进行理论模拟计算，与实验进行对照，可以帮助我们推导和归属化合物的结构。 下面是几个简单的例子，用Gaussia03量子化学软件计算了甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、苯和甲醇等分子的J偶合常数，包括质子间的2J、3J，1H与13C间的1JCH以及13C与13C间的1JCC 结构优化采用B3LYP/6-31G(d)方法和基组； J偶合常数计算的关键词是nmr=spinspin，采用B3LYP/6-311+G(2d,p)计算方法与基组。 计算结果如下表 & j) L' H8 ]$ H8 Y2 y0 _( j7 N, }$ x3 Q; P. K, m! V5 A7 n9 _4 N2 A+ k7 V* ]1 I* C* {6 q# r- J6 J* d% A) D3 L" S; S# q. l$ R) i5 W; a% Y1 d. c0 v# Z% p, O/ J, e" K% q' W: W R) {8 T( s! j; [$ L9 z+ P* Y$ [3 k2 m7 D9 [. s: b. v6 j0 T4 k( c( b% A8 q( e" } R6 G: o, ~5 _5 Z7 Q& h9 O4 {0 B1 d* u/ f0 g. _% @. q( H+ R# j B2 ?9 d0 G! {4 a: |$ u2 b# M8 f: s/ [. o9 F, @! x2 z& I: n! v! Y2 V+ H/ A {5 f c5 D+ Y: Q# A2 q. N& o' J+ p* x8 Y- X n$ N/ ]8 l$ _3 I; T9 `1 R/ @# L4 Y: e4 T0 J9 q# M3 b$ g$ L4 e7 f5 m j! }6 z1 z; O4 I$ a4 ]. c6 ?+ ?5 W9 N. t0 Y* b5 d9 L0 Q6 p7 w5 _ B4 j" h( A" K: B: O" P f6 E7 C# Z% I$ @1 p/ t+ ?- s, _; c w+ g* b& G' Z+ ?* N: N& Q' W; P2 y! E8 k8 K0 J" z$ L2 A" _1 j8 a [8 s# k4 s- {/ J& d& t; T. |' Z7 y7 g5 G, z5 m1 P- M( N8 ^+ J) i& @$ H R5 r* b5 ~) ]# O3 ] @3 L* h5 B1 H$ d3 _2 j$ m4 J+ v2 P" m$ W9 N1 \5 q5 _ g# p' r- |' E- T/ R' E) y8 m& D2 I4 d* x5 F3 V9 ?9 o# s, O/ D; c( U" u* ^ i& C, t+ s: f g* z- U& H. B0 m) b1 ], M( f2 Q' @) F* B    . \4 L& ~7 y! q: m6 y4 B # \$ n! t9 x( R0 f: ]       ( @% M& v) f. ]( k& J3 F+ l J偶合常数       A& j8 L, m" u5 b& L0 N7 i 计算值 / T9 h% F3 G; k) j. R7 b5 X       实验值       % p' F8 p0 u6 _. U* { CH4 0 ^; H% \$ D8 ^0 k       . l+ q" F3 {/ z/ X% \! ?4 G5 a( k 2J , d# x! a7 }3 w$ C+ E       5 r) ]) _. v9 A -12.4 4 C0 c, H% D) X& {3 i       * Y9 g3 Q5 u0 m6 O J: {- ] -12.4 ) u5 v9 a+ @& e( y       1JCH       : n+ W l, p( b6 v( z. C3 p$ T % |& K; j2 }* N) d+ G0 L 119.5       125 3 [% ]0 n& D$ c$ q5 L       ' t3 F1 _; n& b) g! ] CH3CH3 - X! e# E- w) Z# @+ U; x) z8 [       3 K/ `/ n! p: M4 P' |5 F) D; f 2J 2 H6 G) W1 @& @3 W       -12.6       # J5 x$ g4 |7 s2 V' w. h, k+ w . z! E. Z$ f/ Q5 L2 [! K7 i7 K" X! w       , T' f+ L: `4 |7 G0 ]6 X' v 2 d) s3 U# H, t: a: ~9 R/ Y( Z; n T9 |! V 1JCH 8 T+ S+ |; L q: ?       . D- T2 d* h$ f% h# Y2 o1 l 118.9 8 V* M% R( i5 v) v/ _9 F       124.9       , T- s* N p1 { 1JCC + E! g$ x4 n( z0 J# D" N' m1 t+ ?4 J       33.8 - K" P/ b9 a! m0 f i9 l+ u; f       6 n" s, q2 c' [5 t& ^* y! C 34.6       9 ^- n# X8 I4 [" }9 B: L 3 k6 }# |' c+ B. a z D CH2=CH2       * b7 z6 G# C+ L! j 2J 4 ^: v9 n4 T% k* T5 a- w# j       0 K1 I' l% X4 P3 `5 w 1.4       ; O8 d' Z+ y' o1 l 2.5       9 } l% T- F+ W/ S, M' f+ _ 3Jcis       2 l; S- w. ^% }/ F$ n5 { 10.9       8 Z I1 u0 @- J3 P9 M8 T5 j 8~12 3 T+ S" p9 {9 f6 Y       : L( P4 B# d# G; ^ 3Jtrans 4 Z2 b6 `; R0 ^' x" J! l, h' N       4 a( y4 x. P Y2 k 1 ^* X" h0 k% }) \' ~3 r' \ 16.7 ! z/ T7 a6 I8 m; C) X       / h, U# @$ P' H$ t0 D8 P; p 12~18       # D, R+ x. E1 o/ Q 1JCH $ u5 O9 W+ u% _       149.5       ) F& Y- o7 K, g$ d' n9 u $ C: L/ I/ m) q: p7 k 156.2 ! C* |0 o6 p* A" n9 g3 W5 [       9 d0 [7 P" I i( }+ `5 Q% K, f 8 o. K& R: h( T& w) a+ _9 A I# P 1JCC ! Q1 u$ w0 O3 e" ]       # A( a$ X/ b+ i7 _2 ]( Y# Q 75.6 0 W2 W5 F* @. ^ z! L       67.6 & r3 I- N: m% `, [* g# x1 i       : m2 V7 e3 }- ~3 P+ p HC≡CH       & `2 ~) b8 g( r: q. M 1JCH       ( g' q% V* @8 s m/ V" E" I 251.1 ! x1 k' O! o7 j' N# n0 u% ]       249.0       0 O6 p! ~' D5 a# h. W9 Y( O 1JCC       211.3       " d! @, n9 k9 T6 ^ 171.5       1 [/ Q8 W) S3 B C6H6 . J$ r; _# h" C0 ? X3 S" j" q+ b+ C; Q' k       + l7 A) G/ N- \0 c; a) e O3 T & g9 r6 F7 x+ n; E F d 3J邻 5 }0 L! c( k, J$ @       6.5 : s6 a, I) j3 H1 K7 J' C5 m( n+ W       4 [. A, }' ^8 j- I * l( k& w+ T' L, u3 c 6~9       3J间       ; X* V9 ?0 c( E \- K$ k 0.9 & @8 ]9 |, E& U2 k0 b; u) m       * s- _7 M2 O) o6 m& ^7 Y $ a4 [9 Q/ i0 I8 y6 x# T 1~3 0 G8 O5 \! K4 Y" q) _       6 k$ P- G; v% a' O 3J对       ! ]. X7 @9 d* Z' k |; I 0.5       1 f: }: X- E9 a& g8 J 0~1 , m+ M0 S2 F$ k/ n8 y9 x8 `& q) o       3 k2 @/ ~) T( U+ L1 D4 R4 y) ? . U4 ^( S& f, ]2 j+ z; L 1JCH # {+ O H" F* a# C1 u1 o       ' ~% E6 {3 }0 P: ?/ y. o# K9 e; w7 R % n4 z' y" t, Q* X( S: {5 @! }. c9 [& X# q: b 148.7 4 C8 c; B! x. Q9 Y F7 a; b+ c       1 A) J2 D- ?9 A! w- B' A) \ 159.0       1JCC       0 _4 b4 U/ g: l& g, |0 V. A 59.8       ; J. U( g* v' k7 `       CH3OH " @! B% Q ]% E# D c6 W       2J 1 o4 j) R2 o5 R. B- v       " k2 }' j4 B2 w$ P- T -12.0       3 {" z4 f5 r$ F; B) `) S -10.8       + V6 D+ O/ R+ |% X5 \ 2 ^4 k6 w" W: ~! B/ e 1JCH : [" j/ G- w; U! O       5 o8 u. h; A5 I. g! `' z 133.2 0 ]% \2 s" x3 U0 B) V       . }+ V f% I! S1 e0 h2 Z 141    单位Hz 对于其它核间的偶合常数，比如31P与1H，31P 与13C，19F与13C都可以进行类似过程的理论模拟和计算。