[求助]一个关于耦合常数的小问题

CH2Cl2

书上讲耦合常数的影响因素时提到过π键传递偶合的能力比σ键强，因此烯烃的3J（11-20Hz）比饱和烃（7-9Hz）的大，但为什么乙炔中有两个π键，但耦合常数只有9.6Hz呢

louluv

耦合常数的大小影响因素不止一个吧。

! Q6 C; V' `( I. X

可能是其他因素的影响。

[此贴子已经被作者于2010-1-10 17:23:12编辑过]

CH2Cl2

乙炔的二面角也是0度啊，按道理也不会太小阿

louluv

lz提出的问题，还是要说耦合常数的计算（我指的是理论上）不简单，要不，早就有人用理论的方法来计算出各种化合物各种J值，给出一个化合物，就可以得到它的谱图，就不用再用核磁共振仪做核磁谱图了。也用不着解谱图什么的，直接理论计算就行了。

所以您也别拿一个影响因素比较，然后下结论，先看看其他的影响因素，也不仅限于二面角，比较完了，再看是不是如此。

再者，您也说‘书上讲耦合常数的影响因素时提到过π键传递偶合的能力比σ键强’，这对于乙烯和乙烷的比较是符合的，可是乙烯和乙炔相比，就不是π键和σ键的比较。

虽然不懂很理论的东西，但是也不见得2个π键的传递能力就比一个强吧，就像有机化学里说，乙烯相比乙烷多了一个π键，很容易给出电子，发生亲电加成反应，乙炔比乙烯多了一个π键，难道您就敢确定乙炔比乙烯更容易给出电子，进行亲电加成反应，事实上并非如此，可见有时看起来好像是这样，但是如果不仔细看这里的隐藏的奥妙，往往会得到错误的结论。

建议您仔细查书或者进行理论的计算，看看乙炔2个π键传递偶合的能力是不是比1个强。

& r( B4 ^5 h& P

若真要仔细比较2个键耦合常数的大小，还是借助理论计算吧，请参考下面这个帖子

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admin

偶合常数的计算

$ ]4 E: O" W% y& | t6 n* i$ R& p

分子的偶合常数也可以进行理论模拟计算，与实验进行对照，可以帮助我们推导和归属化合物的结构。 下面是几个简单的例子，用Gaussia03量子化学软件计算了甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、苯和甲醇等分子的J偶合常数，包括质子间的2J、3J，1H与13C间的1JCH以及13C与13C间的1JCC 结构优化采用B3LYP/6-31G(d)方法和基组； J偶合常数计算的关键词是nmr=spinspin，采用B3LYP/6-311+G(2d,p)计算方法与基组。 计算结果如下表 0 S. g) K% K5 } Q2 \* c ^+ h- H! k* B) {1 O* B, H7 J/ a" H2 }3 n+ C4 m) e& D, g8 g5 O. n; Y. i: `8 X$ A5 d$ K1 e8 X: V5 L8 V" E. H; k: S) x& {- {/ ?- a2 I. @9 P! `, e) T9 }/ X: t! o/ W$ s$ C; @0 M! c5 Z5 {8 r! {$ C) |0 Q" R$ V j. \- ~' Y6 W3 s9 n. B z8 _! e: \9 z( @, C+ R) ]* I. n7 F+ v/ p3 ?- s* W6 T# q" v8 D! f( H7 n5 t/ I8 e* U! n, G4 ]- j# _ u* q% ~! L. J, P: Z2 ?3 W' i9 b5 \8 u: g+ u! M3 c+ m" ?7 K, h% J* x# T1 d& t d+ Y Q! c7 E5 {% z+ e2 m9 Z! b1 q) O, r* e+ U8 [! j( i9 r) h3 B) F* ]; s0 u' v0 j. S/ A4 I2 @/ m+ d' q0 g% P" U2 L4 Y2 f( `7 M3 G% j1 R" v+ U: _' }+ Q4 R' P1 C. |; n2 k7 f* i! m& }$ Y( x( x4 b/ D& W% {" b& t, t' c# r; _7 W3 A, l& w0 f* [( c3 }. F7 Z( J3 @. k. H$ Y7 C' n2 ~9 D% \" J5 |* I z2 i {7 m/ x8 g# n1 ~/ R& M" N+ E5 B- h4 F4 b- o( H+ J# h) e4 w! m' t* d$ J' a$ L$ R% @. P# H! m2 r/ S$ \3 }0 v9 O" W1 _) Q6 [, R$ i6 u7 C! P2 W0 i4 D1 h5 ~% N( W% E8 W; M0 L- S- N, {2 S7 H9 P# S4 A. y) U8 x+ F8 i: R5 y# {, t$ n" ]. [ c Y( {- T9 C, A' f+ k( q0 `' g. N, t D; E* c! x. N/ E* A3 I% J2 E g; {5 O/ v O' e( F1 ]) M& L6 F% o5 t9 w+ R, S( N: Z4 x3 i( n! `# x5 G+ W) k9 _; V/ p$ s' ^; F) [6 G! O          . m# Z, y+ f$ d8 j & |! }7 M9 J# j J偶合常数       计算值       7 M9 m6 X! {; X. u6 `8 I 实验值       " K- e' x7 k$ |; ?: g! x1 ^- c 8 z V4 B4 L' }9 ~ CH4       5 F2 @8 _; {+ b. {! t& C# D ) C* z6 g- w/ |( n) ]& z, x 2J # S. Z, G+ k( o# I" ], I& h       -12.4 8 S E5 d5 M# }/ B       & q( [! J6 G3 H e+ ~% j5 J -12.4       * x+ C" z9 [# B! v" t- {; N 1JCH " U* x$ B, x8 L, d# z       119.5       ' C' z9 k0 P7 y; t) n1 g# f1 c5 P% U 125 9 l4 ]# D0 k. _8 w' T( u       CH3CH3 . C+ c8 E' h" z3 O- z/ F5 c2 D       2J       * M5 T5 d" Z" g -12.6 ; i9 G, |0 T. u! T       * H! q4 z/ O2 w0 @0 a7 j . K1 a# Q9 P* K5 n w o& C5 l8 t " G, f8 X- P/ d- P+ @: L8 U       1JCH       1 T7 I2 n. |0 C- P( X# i 8 N$ m; A& C; [# U7 [ 118.9       : u8 ?/ }1 w, P3 V! H0 ?9 v8 @0 o% U 124.9 . u9 Y! ~1 a0 I ^! }       4 z9 \/ Y: d, [6 F( a* j 1JCC       6 D( Q! b% G/ `, I7 y( n) Y+ e 33.8       + h; o! h% v/ {2 N0 e/ i+ h/ r # \" F" T8 [( @. T- t 34.6       CH2=CH2       2J       1.4 / c- h. O1 U8 Y       ; _7 H6 H3 [) R. f 2.5       3Jcis       10.9       $ ?1 \* q+ k4 n 8~12       ) w2 P# s0 J4 h 3Jtrans       4 E p) P$ E4 M5 K3 u 16.7       % Q6 p' |3 x1 P0 C 12~18       , V* P: \0 c% k' f( u0 g. |3 ~0 @, [ 1JCH       149.5 ) |& C. e; A* x3 X       - t$ j- ?$ x0 t, ?7 Z- I' o 7 ?& X" R/ Z& x) [) m* x/ W. n: l2 W 156.2       ; Q) g* e- j% @: {+ v" A 1JCC 0 @: ^7 h( H5 F2 B$ [       ) o5 n# m7 a4 m" w % ^% {( w1 `& P8 w) U 75.6 * k3 g% D6 T; A3 I; f       3 L3 ]$ P$ n+ ` N 67.6       2 x7 u$ Q8 ~* }, j% q' r& P6 y HC≡CH : M4 L k' n5 d; H1 g       ( q* G6 `6 C) Y. o9 H# L% b7 l7 w2 { 1JCH 8 \% a! D7 {0 O2 b- i! ]2 [8 {       % H" f: Z$ n- I4 d# d ) M9 n% f9 Z1 y* ] 251.1       " o7 X5 Z; n. d1 M 249.0 ; y9 }. B1 g% c( s# j) q; d       : B* K" t; O; r. i7 s 4 j; @5 e$ S& V9 B ~9 N 1JCC * @6 i" R8 \ d" S& C# T       211.3 # e3 t" G Z# Y% Y/ b* l/ M       ( M/ \, ^$ k2 J, ?! b0 p* G 171.5 : P) H' t; b, H# g5 O0 \( Z       , g: @. ~! u7 q, |1 ] 8 b7 E( h1 V. s$ z5 R5 t7 d C6H6       ( q6 w# A* S) P2 n( y2 t * j) o' L6 _5 A8 S+ J2 u; M- n 3J邻       ; b* g( r% }) |! a & Q" k; x8 G% |) m, i6 ^) @- M 6.5       , }- D$ t5 d) Y 6~9       8 y" P6 {! r0 @8 K) t ! @8 E d% z8 E; ?, ?( |$ x 3J间       ! W6 \1 d) g5 R 0.9       5 n$ U: `/ s9 J 1~3 5 }; {# \( ^" v, s3 o" q& @5 }       6 N5 N& h) p: F: J 3J对 i! q! [+ c( ?0 ^6 a! b6 ]0 e: B       0.5 ; \" F, E9 @8 D! ?       ! T6 p3 V) f' ]/ d8 i2 K ' \1 x. o/ i( m" t: } 0~1       & s$ r- X2 }% b9 ` + X0 s/ |- }" b- u- F s# T 1JCH 2 ]" s7 U' M7 @& \- n* ?% I9 T       " [% T% v; k# G3 ^$ k 148.7       8 b( x/ F$ [" |, H 159.0       1 e- B; I2 H2 R 1JCC       ; v& Y6 ~3 M0 Y7 F& S! A9 A* n. f 59.8       , F$ U2 ~8 U7 c5 ^, {! L0 r1 U, Z       ) b& w( Q# G9 R+ P5 J CH3OH 6 B! q5 P1 I: i" n' S       2J ; `' k( r: Y+ A+ K       -12.0       : E( M! y8 K! q7 V/ n: k% ^ -10.8 & K& d0 O8 k# r9 \- ^7 A' n       5 ~5 }5 d2 a: N9 W2 J l+ f N4 Z 1JCH # i( Q, H) @% k" H( W       133.2       6 M! ~3 j2 D! [9 d" d; B4 h + v6 X& {( S4 B% B; ` 141 8 q5 r* {9 {% g/ R    单位Hz 对于其它核间的偶合常数，比如31P与1H，31P 与13C，19F与13C都可以进行类似过程的理论模拟和计算。