[求助]一个关于耦合常数的小问题

CH2Cl2

书上讲耦合常数的影响因素时提到过π键传递偶合的能力比σ键强，因此烯烃的3J（11-20Hz）比饱和烃（7-9Hz）的大，但为什么乙炔中有两个π键，但耦合常数只有9.6Hz呢

louluv

耦合常数的大小影响因素不止一个吧。

可能是其他因素的影响。

; q a$ e0 z% i/ X

[此贴子已经被作者于2010-1-10 17:23:12编辑过]

: c, s; V- d; l* o

CH2Cl2

乙炔的二面角也是0度啊，按道理也不会太小阿

louluv

lz提出的问题，还是要说耦合常数的计算（我指的是理论上）不简单，要不，早就有人用理论的方法来计算出各种化合物各种J值，给出一个化合物，就可以得到它的谱图，就不用再用核磁共振仪做核磁谱图了。也用不着解谱图什么的，直接理论计算就行了。

# i, i# |% {+ T! q

所以您也别拿一个影响因素比较，然后下结论，先看看其他的影响因素，也不仅限于二面角，比较完了，再看是不是如此。

再者，您也说‘书上讲耦合常数的影响因素时提到过π键传递偶合的能力比σ键强’，这对于乙烯和乙烷的比较是符合的，可是乙烯和乙炔相比，就不是π键和σ键的比较。

虽然不懂很理论的东西，但是也不见得2个π键的传递能力就比一个强吧，就像有机化学里说，乙烯相比乙烷多了一个π键，很容易给出电子，发生亲电加成反应，乙炔比乙烯多了一个π键，难道您就敢确定乙炔比乙烯更容易给出电子，进行亲电加成反应，事实上并非如此，可见有时看起来好像是这样，但是如果不仔细看这里的隐藏的奥妙，往往会得到错误的结论。

" i! d% s8 ^$ x' y7 R. d1 j/ p% ?

建议您仔细查书或者进行理论的计算，看看乙炔2个π键传递偶合的能力是不是比1个强。

若真要仔细比较2个键耦合常数的大小，还是借助理论计算吧，请参考下面这个帖子

admin

偶合常数的计算

) K6 X# ^- G0 }$ a1 P" {; `" T2 j/ M8 D" M ?4 ^& K4 W! k7 @8 Y

分子的偶合常数也可以进行理论模拟计算，与实验进行对照，可以帮助我们推导和归属化合物的结构。 下面是几个简单的例子，用Gaussia03量子化学软件计算了甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、苯和甲醇等分子的J偶合常数，包括质子间的2J、3J，1H与13C间的1JCH以及13C与13C间的1JCC 结构优化采用B3LYP/6-31G(d)方法和基组； J偶合常数计算的关键词是nmr=spinspin，采用B3LYP/6-311+G(2d,p)计算方法与基组。 计算结果如下表 ' T) V6 U" b; {! X) p4 q+ v$ K" m! D' b0 g7 {5 `# A" S1 |* A" z7 G) T1 p; e, V& V+ h5 ] k S* t) r% M. ?5 B+ E' l0 a2 ~" B. V2 k& F5 ]$ L' O: E! _. ?: ?1 {! f1 e" _$ P& c4 F9 h1 |, k4 s& N4 l! A! B. t, v. C2 i" e2 J, X. `9 j/ Z: H" K K- e) P9 U$ p+ f7 [; n+ z0 h. A6 r" U$ U! p" I4 v- R- _! S& n3 i, R: j, M! X3 u1 c3 g" |) C2 G! s4 d- k# S ?1 _1 A) S( d" D, }. [' o4 ]6 d$ J& \( P G/ \0 r3 ]3 }& Z: @5 t3 s; ~4 F# m8 ]" K( C$ a0 ~! U: F7 |% v) @% }$ v( ~/ W- d/ D+ ^. b& [' Q9 t: o8 B, v* E% Q& Y% \; T4 i/ s, T% F% a K* c# P8 q$ [7 H7 {/ ?/ L- c' P i5 a+ b0 S ^ S7 ^" p% t0 r/ v! t' s8 ?0 C* k* S* H' M* N1 [3 O% e3 j D1 r3 j; v+ d8 S. j4 L% K" P& K& _: L, Z( {8 e# k8 z O; _2 N8 h: ^/ z8 c- S0 f5 u; W8 t8 b# q6 N4 h' B+ C r! y6 W* _; p, }/ |% M8 j. Q$ u7 e" H; c# Y e! H( \- _/ v% }+ W0 P L1 }& T6 @5 b+ W- j( s* a* m: D. z$ V: p! d A3 A9 C u$ A. V$ d1 |2 e% b9 r9 r0 d* n' c- [$ B# b% S4 H% O* L4 w$ t4 G; I4 i( _/ [% W p- q% d/ [# U; n' J- z! [6 u5 T7 H- e8 j |" B# e. U% v" }3 h' r" [6 i. @: u" N* n: \    & U8 w0 G/ G) m4 B: p       J偶合常数       计算值       H* P8 S+ g4 t4 \. o4 Z+ u: f B1 Z/ X q. A5 f/ t2 q4 Y+ Y# T& W% | 实验值       ; ]* s+ Q$ C" @2 y 0 u' `. V7 a( i' p% p2 U CH4 3 x0 p! T* x2 P6 j; J       2J       * b& K$ B6 D x0 D- [" B -12.4       8 i! Z: o. a! g( P3 w# s -12.4       * o0 f% k( [/ I Q& m) F 4 P8 s% v6 r' r4 ]6 \$ k 1JCH       119.5 8 I& B8 u$ ` [- E0 |& w i       ; T/ I) A6 q( b3 h ]* K2 W , `3 u, d; _7 L7 R. f 125       9 i7 z# N; G+ e# x2 H& V/ b CH3CH3 & F& f) P* u# J4 t* x" x       7 a3 M4 d0 }" x8 D. Q6 o - z- Y( e e* a6 S% g1 c( _ 2J       -12.6 7 ~$ y' b$ N2 B" A             1JCH ' u, w9 `1 ^) \ M- W3 R       6 E4 u' u, s, _! j ( ^' b7 x+ H; S1 \& A8 t 118.9 # m, z" x% q& l       8 J, ~- E3 n2 w 124.9 : b+ P X& e. B       1JCC       z# C: ~- r: W1 j, } ; r& n1 ^+ Q# |, p# _ 33.8       1 R, C" g5 {% P; w7 {0 N3 M; Y 5 d2 y% H( }1 o+ @4 G M& W 34.6 9 \4 }6 I" }! `( |       , {8 Y, j0 ^9 R* e7 d ) a1 V/ p0 N$ n5 c; H7 L, o CH2=CH2       2J       # e( f' e* D/ `% _- _; X, D7 x / q+ l2 O8 o6 J2 P6 f 1.4       . X; a/ w9 ^3 N: I) _0 ^1 O 2.5 ; a }" R4 c) u8 O; n       + Y: X u# j0 r @ 3Jcis + I/ o7 w/ X& [, z2 G( O6 C       10.9       8~12 2 n# S" E$ X! [       3 J# [! K& q, J6 X5 f 3Jtrans       " u, A' _& ]0 { 16.7 : E" M3 H) y, A7 n       ! r" ^$ |) \% T; l1 @$ | 3 v' E& B: M6 K7 h! j2 y 12~18 + ^4 [% b7 ]7 v+ o6 O       4 P# c1 L/ e" ^% G 1JCH       " Z- _5 g; J; O; ] 149.5 2 j' }7 a2 p6 A8 J       . r0 A; \! X/ a9 C4 m8 p 156.2 9 m$ M$ L' @. U' A9 u. W# {( _       ! ~& Y4 y: x' `0 O 1JCC       ! A, H; p, d, P! o$ }. T. ]9 p( Q 75.6 % [5 ] y! [& }3 X, M1 F+ a       * A1 Y! r* L( c' J. }% C 67.6       : r; C1 f _: h: T, N' q HC≡CH       $ |! T8 N7 S4 \5 h 1JCH ( y' l+ P8 @5 g9 S2 ]* W1 i2 }7 _       % ], m8 L- U' ^0 T& O6 J 9 M& R$ D2 ?) ` 251.1       ( D/ @/ g9 k4 }- r$ \9 F+ `$ j# b 249.0       $ q0 y0 h% T+ O' J/ n 1JCC ! P/ ]+ i+ j: H; K1 m       , y! X! d* {% Q- h$ I( s 7 Y9 R+ r" j3 ^: G+ p 211.3 2 P! R3 ?: h* b% A       171.5       - M0 R E% B; r C6H6 0 E3 M9 g1 h1 I2 [; O2 m4 i0 [       8 A2 E9 w' t7 I) O0 ?' w" X / Q1 c2 [% B1 S+ u0 @ 3J邻       - Y4 d) y2 D$ S( l 6.5       ! H& Z. ~+ k+ ` 6~9 4 L0 n/ F7 S4 r9 @/ V, S$ D       5 i+ J/ \" \0 J- o0 L- r 3J间 . B6 B* }; `1 z: P G h: r& p# _       . ]* c9 _5 \" D 0.9 1 t; v& ^/ E$ \- F* r       1~3 ( y3 d6 h3 p) f# @% T; ?4 D       3J对       4 {7 H) G3 a' x" |% N8 R T 0.5 9 ^0 `! W! |6 M, @5 |       ?8 X# }+ V' M( S, M + g4 P& F+ D1 W7 ]7 `9 B; h# M 0~1       $ j. n6 E) v7 f! D 9 W, C5 y; x+ o6 W4 R8 @0 V 1JCH       $ z6 u& {1 x8 @ 148.7 - C! v& I; I* f- g4 O       159.0 . Q! r4 T/ x; f! q( p3 Y       4 E4 [9 h: S$ G6 S5 M6 }9 p 1JCC       . c0 S+ S9 F. w* x0 }) X7 B1 H& @+ w 59.8       * _/ b8 \/ r( C3 q- g1 j : X. z }0 _4 _9 u) A0 s       CH3OH       # u0 [1 c5 s; y' k 2J       ; z. V! a$ Y/ Z" l6 d* X* h5 u5 n -12.0 # e: Y* p! @6 w# `$ v7 D, P8 C       -10.8       1JCH       , C- i i8 ^! I6 ]4 e ' k% u1 m6 y" o4 \1 ~2 U 133.2 2 ?9 A* @( e5 e k8 w8 L& Q E       141    单位Hz 对于其它核间的偶合常数，比如31P与1H，31P 与13C，19F与13C都可以进行类似过程的理论模拟和计算。