[求助]一个关于耦合常数的小问题

CH2Cl2

书上讲耦合常数的影响因素时提到过π键传递偶合的能力比σ键强，因此烯烃的3J（11-20Hz）比饱和烃（7-9Hz）的大，但为什么乙炔中有两个π键，但耦合常数只有9.6Hz呢

louluv

耦合常数的大小影响因素不止一个吧。

可能是其他因素的影响。

) C7 R& ]. t- m0 ]

[此贴子已经被作者于2010-1-10 17:23:12编辑过]

CH2Cl2

乙炔的二面角也是0度啊，按道理也不会太小阿

louluv

lz提出的问题，还是要说耦合常数的计算（我指的是理论上）不简单，要不，早就有人用理论的方法来计算出各种化合物各种J值，给出一个化合物，就可以得到它的谱图，就不用再用核磁共振仪做核磁谱图了。也用不着解谱图什么的，直接理论计算就行了。

所以您也别拿一个影响因素比较，然后下结论，先看看其他的影响因素，也不仅限于二面角，比较完了，再看是不是如此。

) c: L, l# S- T

再者，您也说‘书上讲耦合常数的影响因素时提到过π键传递偶合的能力比σ键强’，这对于乙烯和乙烷的比较是符合的，可是乙烯和乙炔相比，就不是π键和σ键的比较。

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虽然不懂很理论的东西，但是也不见得2个π键的传递能力就比一个强吧，就像有机化学里说，乙烯相比乙烷多了一个π键，很容易给出电子，发生亲电加成反应，乙炔比乙烯多了一个π键，难道您就敢确定乙炔比乙烯更容易给出电子，进行亲电加成反应，事实上并非如此，可见有时看起来好像是这样，但是如果不仔细看这里的隐藏的奥妙，往往会得到错误的结论。

建议您仔细查书或者进行理论的计算，看看乙炔2个π键传递偶合的能力是不是比1个强。

若真要仔细比较2个键耦合常数的大小，还是借助理论计算吧，请参考下面这个帖子

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admin

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偶合常数的计算

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分子的偶合常数也可以进行理论模拟计算，与实验进行对照，可以帮助我们推导和归属化合物的结构。 下面是几个简单的例子，用Gaussia03量子化学软件计算了甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、苯和甲醇等分子的J偶合常数，包括质子间的2J、3J，1H与13C间的1JCH以及13C与13C间的1JCC 结构优化采用B3LYP/6-31G(d)方法和基组； J偶合常数计算的关键词是nmr=spinspin，采用B3LYP/6-311+G(2d,p)计算方法与基组。 计算结果如下表 " x/ {$ f6 S: z/ D3 i* K+ M- B+ j) E% `/ ^) y7 R' r/ H4 N8 J( `# v) a& E+ D3 M6 [# h+ K) X& `5 |- J& y* p) W( u! F1 F' a* e" Z- O0 V! l! H( X$ O9 {9 t# r: u& f- g. x& ^6 j$ F: N4 @( n# w2 r+ {- J8 c1 @# A V1 D' u2 n+ g# U5 A; C: W2 q' M& j$ [0 @, Z8 J5 `7 q$ Y7 w; c- v% x: p+ k! L A5 n7 Z* {5 S# T' \9 h7 W& l5 [4 W- f- a: k1 p8 j2 v( E' [7 j7 S3 O# z$ k6 P2 N- B1 K6 |( i7 U/ t$ }: a, |( l9 _+ J/ G# c/ A J/ O& H' \( R' Y8 E* f: z% n4 S# G! Y6 t% y: T: P" F: D9 F8 \$ E) L" a- {/ b( R1 v' _' E- d2 k, T; i% c" L# m3 x6 j" C4 V! {2 w: B/ \% L3 z, J, H* C! D X; B' k# ?# c A8 o. R% \$ i$ V& v& F( @$ I0 } [) m0 g- @" a- H' z9 V3 M$ s* M* c( ^& n7 T/ f! C# G* R# F) S8 ^/ E+ q* x: g0 {+ K; n1 D1 B/ t: W% m2 S# }2 ]9 j8 U9 L9 n+ k4 ~* u3 Z0 |* e' Q: u% U8 [# q- F! u+ ?% Z2 W$ u0 \) a/ T& r8 B# J, A0 Y9 ~) O6 o' e3 Q: Y$ e: y5 d5 o6 T) _# \4 v! `# F3 [) h# G- F9 O& j4 n( ]& K& p4 ~& x' |4 V* N4 S0 S- ?$ R( h; L. p& e! L& q8 D. y, n" m& T- y9 W% S* T$ C8 t- a, K! O0 U4 \5 [. q/ S* h6 O/ Y! d    ) e, k, }3 q* ?! S: z       J偶合常数 9 C% t" X/ ^$ n8 n( R1 [       / T$ l& ]5 b |2 j8 u3 b; P 计算值 " W, c" e' K' e6 J7 _       ; s* u. z* f, A 实验值 " n* P- J2 I8 {% n       ' E5 k! P" T% u2 u5 C : {. E) G( J9 m' i, d CH4 1 z- @. o: ^# R, z" V! O t- `       4 l7 [) b! J2 ?+ o 2J       1 r9 A d2 J3 {( Z -12.4       $ v( \2 {* K) s( C5 F+ f ! G& r! m2 y- o' D& Z. P' z -12.4       4 ^8 X; s3 E, U9 G9 Z, u$ f# ` 1JCH " F$ {' a$ u) Y+ Y6 P$ k- e       ! t1 m& {/ o& |1 p2 l( w. E 119.5       0 g* [! O. I4 |! \% K8 U 125 5 I# n' O4 q {. q' c       0 _; h6 g/ S1 m$ X : g: W& q: x* ?7 r7 x& k CH3CH3 $ q1 C8 H a( a. `1 f       2J       . M! P+ C; p8 W" z+ J. {4 [& F -12.6       / L, _& `- g2 p 6 B% W2 a7 C+ F% t       1 Z2 Z/ V+ d6 [- f3 ? 1JCH 0 ~+ P s6 J G) V       , {* \- \! U: {$ i * Z4 R- N. f H# O' q n 118.9       % G- |! \' d7 ]# d, |/ \% H4 {% [ 124.9       1JCC 8 J0 ` k @4 z5 K. V. F7 m* X8 l       + C* r& r1 O; z D: w 33.8 @2 W3 M Z4 L" \       34.6       - F! i* ]( [8 V4 ]+ O5 v# ?# u! M( m CH2=CH2 ; b }- |! E4 @# {; K       a: m( `+ J' O. l% l, m 2J , o* }# s: ]8 s: ~: S- a       1.4       % x/ E" x/ i/ D1 }5 h& j 2.5       ) q7 b, g0 j# {6 [- \( O/ a4 C/ a- i 3Jcis       4 z3 p/ T9 j& [; @. H7 E( \, u2 M ~ , v) }; O7 t! V4 y0 r+ P 10.9 + T. l& Y! ]7 j# N( p( z7 M$ A8 n       3 h- X+ ]) G. H- _+ Z 8~12       $ E: t/ C0 @5 i( P $ }' v& r. j4 I) `1 P# Y& L( z- P5 t6 d 3Jtrans       16.7       12~18 - y1 ^( n/ G% V( L: E+ w       1JCH       4 m. n( P, A! c- a: o$ m % f' g. ?' A1 k7 ~ P 149.5       ' Y" \9 _/ P7 E0 z$ M$ v: a ' n1 A3 v5 s/ d; S% M- E 156.2 ) ?" f. F' k5 B4 r       5 N, F% Z" t1 L8 d 1JCC       % y; d s, ?0 C3 p 75.6 9 x# l# P) G0 K5 e$ t9 t' P0 J       . y( |" t1 Q, n& C9 \ ) [8 O K) L4 z; H* u 67.6       HC≡CH ; C! _" p& W' ?& z       0 {% n3 q; H: Q& {6 Q" x9 H' K $ y6 P# @4 c$ c7 l3 \/ K 1JCH 7 a0 |* l/ ?, {       $ x& R) ^7 M& q9 n; W 251.1 + W( v- Z& M2 l0 B* q" _       . d. ]$ M9 ?) L! X 249.0       % s# t3 J' h% {. p0 b' y6 @: A 1JCC       / t- P% m( |5 M9 p( c 1 E1 F7 X2 O) h1 \ X' Z* d 211.3 4 r/ I5 |2 [% g! h/ [       . Z& H! t% G# S! z4 m. E 171.5 7 Z' I" [- H8 B9 l* f1 ^       5 G- r" h/ F2 F2 p6 Q! D C6H6       4 |( P* y$ C7 G" y' D ) d) z: R9 S- L9 O4 f- W- P% F 3J邻 9 { }4 [1 S" w2 t+ G0 A+ P: x       . H# s: R: H, C8 H 6.5 ( q2 j4 M7 k7 f: o% w5 G. ?: B: c       ! D; g$ r, G/ @* x4 T & R1 p# j( A+ a+ h4 G" } 6~9 1 _" i( E. K& A5 [* K7 J       + A5 V8 X7 A- B; O 1 Q4 Y% _. J4 `3 {& | 3J间 $ B* B7 b( Y6 B" k       # b! f1 o% ^* Z9 u+ [6 V { + I% G) D6 Q5 i1 s; c$ T 0.9       B6 |! n. N# Y2 G 0 I5 Z, g% Z8 f6 ] 1~3       3J对 , J( u5 e6 }: B6 K       5 p# k" J% b1 N& U 7 W- P0 \# E/ K 0.5       0~1 & u/ }( J$ k4 J3 i+ q0 l1 P; N M       1JCH       ' ]) T. v7 e7 d8 a% ^ 148.7 / {' S3 v& p$ l% m; N       3 {* T ^' |; T J 159.0       1JCC       4 j8 V" z2 ~% H4 J4 e ( g6 x( S. n9 R" l( g2 f 59.8 3 O# s4 @' i+ z; B+ O: }       + E6 e; K; w# L 0 d; y( t) C/ T* F       , F6 [/ L8 Z9 N9 _ CH3OH       6 X& ?1 e5 Y! u: s7 c7 b% k 2J       -12.0 8 Y7 R$ Q0 }) O: L# J& }( Q( Q u6 L       2 v' h( A' c) Z1 S. V, f8 j& M - u3 } x8 R6 g+ C- P$ ]1 M -10.8 + `$ R- D2 a/ k7 @* B& m       1JCH * t( `( E! t; f( {       133.2 4 K. ]" t# q+ S9 [7 z$ C( ]       ) W+ l6 d' Q& Z V3 ]( J3 C1 l* [8 h 141 0 K" ^# Q) X2 G: w0 l/ ~, H R3 S    单位Hz 对于其它核间的偶合常数，比如31P与1H，31P 与13C，19F与13C都可以进行类似过程的理论模拟和计算。