[求助]一个碳上面的两个氢偶合常数为什么出现这种情况

zhaoguijun

刚打完一个单萜谱图，通过BC和QC化合物的结构已经基本定下了，但是发现化合物中4位上的两个氢的裂分不一样，请教一下是怎么回事？7位上的两个氢也是这样，只是有一个氢与甲基有重合。后面的那个结构是我确定的椅式构象结构。如果1.68位置的峰可以认为是dt峰或者是ddd峰，2.68位置的那就是ddt或者是dddd峰，多出来的那个裂分是怎么回事？该怎么解释？还有1.82和1.95的氢是怎么裂分的

/ v$ D+ m. Z6 A

[此贴子已经被作者于2009-12-2 18:40:38编辑过]

8 t, y% N* k$ K2 X2 m8 _; ~' c+ K

celan

信号的耦合裂分没搞清楚还不能说基本定下了。

, [2 P% S( t! I( b

这样的结构看似简单，其实NMR比较复杂。

9 Z2 H) V/ v, |0 L# W& E; ^

最好有COSY和或TOCSY.

请考虑同碳耦合，J邻，W耦合。

celan

4位上的两个氢的裂分不一样是应该的，但二者一定有一个相同的耦合常数，您找到了吗？

zhaoguijun

以下是引用celan在2009-12-2 9:23:16的发言：

信号的耦合裂分没搞清楚还不能说基本定下了。

0 m2 h1 _7 D* W, P7 g6 v

这样的结构看似简单，其实NMR比较复杂。

! o5 `+ v. c# A4 q

最好有COSY和或TOCSY.

8 {7 T9 P( Z& O- w' F# `

请考虑同碳耦合，J邻，W耦合。

谢谢汪老师，

定这个化合物结构的时候，我已经考虑cosy和roesy了，应该没有什么问题。2.60的氢的耦合常数有一个14.2Hz是和1.68相同的，如果2.60是dddd峰，耦合常数是（2.4，2.4，9.0，14.2），1.68的耦合常数（3.0，3.3，14.2）。这两个氢是分别跟哪几个氢耦合的？如何解释？

louluv

汪老师说：

请考虑同碳耦合，J邻，W耦合。

7 d! o4 e5 c2 X/ S4 [ `

 

我觉得意思是2.60与1.68有同碳耦合，与1.95，4.31有J邻，与2.24有W耦合。

) @" Y' V6 c5 Q. Z5 i5 d; W

另，我觉得您前后化学位移值标注以及化学位移值本身不一致，按结构图上是2.60与1.87有同碳耦合，真搞不清楚您。我只好按结构图上的标注说了。

 

$ C. V( X( K, M6 [9 Y6 I, o" U! q+ h

但是，按这样说的话，4.31与1.82也应该有W耦合，1.82与4.31峰形应该是ddd或dt？但是好像谱图里都是dd。

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1.24在谱图上是d还是dd？但是结构上看好像是ddd才对吧，也不明白啊。

 

看结构，1.82与4.31类似，2.60与2.24类似，1.24与1.87（1.68？）类似。

1.95是dddd，不过有部分峰重叠在一起，也要分析？

zhaoguijun

以下是引用louluv在2009-12-2 16:45:59的发言：

汪老师说：

, c% Q/ q% f; u3 o& T

请考虑同碳耦合，J邻，W耦合。

 

! D! R. k q* p7 d, u" Z: v

我觉得意思是2.60与1.68有同碳耦合，与1.95，4.31有J邻，与2.24有W耦合。

/ I. \& L# n" E J" Z( x) N! N* W

另，我觉得您前后化学位移值标注以及化学位移值本身不一致，按结构图上是2.60与1.87有同碳耦合，真搞不清楚您。我只好按结构图上的标注说了。

 

但是，按这样说的话，4.31与1.82也应该有W耦合，1.82与4.31峰形应该是ddd或dt？但是好像谱图里都是dd。

1.24在谱图上是d还是dd？但是结构上看好像是ddd才对吧，也不明白啊。

 

+ X) Z7 q. G2 ]

看结构，1.82与4.31类似，2.60与2.24类似，1.24与1.87（1.68？）类似。

1.95是dddd，不过有部分峰重叠在一起，也要分析？

谢谢louluv,差不多明白了。1.87那个应该是1.68，不好意思，标错了。我重新修改一下