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楼主: lovelentil

核磁数据中cis/trans什么意思

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发表于 2009-10-10 23:23:33 | 显示全部楼层

Boc上的甲基化学等价,但是由于它连接的基团的原因可能导致它磁不等价,所以出现的不是单峰

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发表于 2009-10-10 23:52:30 | 显示全部楼层
以下是引用feiyuz8在2009-10-10 23:23:33的发言:
P0 Z5 [; W* f1 g4 w1 W

Boc上的甲基化学等价,但是由于它连接的基团的原因可能导致它磁不等价,所以出现的不是单峰

) s- F) @0 z# h1 b

但是由于它连接的基团的原因可能导致它磁不等价?这个好像概念不太清楚的样子。磁不等价的原因。。。。。

8 U( R5 c. M' @1 h4 L1 b

 

- s7 z6 n1 P6 p5 V+ s/ F

在核磁共振谱中,有相同化学环境的核具有相同的化学位移.这种有相同化学位移的核称为化学等价. 6 e b( I ?* e5 q/ a

所谓磁等价是指分子中的一组氢核,其化学位移相同,且对组外任何一个原子核的偶合常数也相同.

% g: Q1 F, I/ B/ ~8 `1 K

化学等价的核不一定是磁等价的,而磁等价的核一定是化学等价的.

" |+ U2 u" C0 P Y5 r

应该指出,在同一碳上的质子,不一定都是磁等价.

8 Z) I- g2 i$ u# h. n) W9 Q

在解析图谱时,必须弄清某组质子是化学等价还是磁等价,这样才能正确分析图谱.

/ E8 `$ S& L4 y8 o/ K

 

8 N" l0 p" P. O, f/ Z

但是对于某一确定结构的化合物来说,Boc上的甲基应该既是化学等价,又是磁等价的。

; s8 J; Z2 @0 i s' \

我觉得lz所说的并不是磁不等价的问题,而是该化合物有2个异构体,cis/trans 应该算是顺反异构,属于几何异构,如果存在这种异构,2个异构体那就是不同的化合物了,这才是Boc的9个H分成两组的原因吧,我只是想当然,请指正。

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发表于 2009-12-16 19:19:17 | 显示全部楼层
我觉得最主要的原因还是Boc上的C-N键引起的,至于是不是C-N具有双键的性质我不知道,但是我觉得肯定和氮上面的孤对电子有关,在空间上会有两种优势构想存在。不只是只有Boc上才会出现这种情况,-CONHRH-,在这种情况下见到两种构象的情况也是比较多的,我觉得不能简单的认为是活波氢对其的裂分,而是和此结构片段有关。但是总的来说,无论哪种情况,都是对和此结构片段比较近的区域影响比较明显,特别对大分子。
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发表于 2009-12-17 09:04:34 | 显示全部楼层

跟贴的很踊跃。但楼主没给出结构,所以缺乏针对性。

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发表于 2010-1-6 21:47:46 | 显示全部楼层

Louluv 讲的有道理

* M- b9 G$ i9 {. Y8 _# C8 _

支持一下

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