异核位移相关谱

zhangjun1976

异核位移相关谱把氢核和与其直接相连的其它核关联起来。有机化合物以碳原子为骨架，因此异核位移相关谱主要就是H,C-COSY。
　　H,C-COSY的谱图呈矩形。水平方向刻度为碳谱的化学位移，该化合物的碳谱置于此矩形的上方。垂直方向刻度为氢谱的化学位移，该化合物的氢谱置于此矩形的左侧。矩形中出现的峰称为相关峰或交叉峰。每个相关峰把直接相连的碳谱谱线和氢谱峰组关联起来。季碳原子因其上不连氢因而没有相关峰。如一碳原子上连有两个化学位移值不等的氢核，则该碳谱谱线对着两个相关峰。因此，这样的碳一定是CH2。从一般情况来看，H,C-COSY结合氢谱的积分值，每个碳原子的级数（CH3，CH2，CH，C）都能确定。
　　由于碳谱的分辨率高，若有几个氢谱峰组化学位移值相近，有一定的重叠，它们在H,C-COSY中可分开。这对COSY（或进一步明确为H，H-COSY）的分析是大有裨益的。

H,C-COSY确定直接相连的C，H的相关。也有确定C，H长程耦合的异核位移相关谱。常用之一为COLOC，它显示跨越两、三根键的碳、氢耦合关系。这对于推断包含季碳原子的未知物的结构至关重要，我们将在6.6.1.2中进一步讨论。

　　不论是H,C-COSY还是COLOC，检测的核种是13C，由于13C的磁旋比为1H的1/4，加之同位素天然丰度仅 1.1%，因此灵敏度很低。为提高异核位移相关谱的检测灵敏度，可以利用反向模式探头。这时检测的是1H核，但仍得到13C和1H 的相关。与H,C-COSY对应的是HMQC或HSQC。与COLOC对应的是HMBC。在这样的二维谱中，水平方向刻度为氢谱的化学位移，垂直方向的刻度为碳谱的化学位移。垂直方向的分辨率比水平方向要低得多，因此当样品有足够的量时，还是采用H,C-COSY，COLOC较好。