[求助]一个关于耦合常数的小问题

CH2Cl2

书上讲耦合常数的影响因素时提到过π键传递偶合的能力比σ键强，因此烯烃的3J（11-20Hz）比饱和烃（7-9Hz）的大，但为什么乙炔中有两个π键，但耦合常数只有9.6Hz呢

louluv

耦合常数的大小影响因素不止一个吧。

可能是其他因素的影响。

[此贴子已经被作者于2010-1-10 17:23:12编辑过]

0 v4 w3 G6 m, \3 y. z# ?) X8 d

CH2Cl2

乙炔的二面角也是0度啊，按道理也不会太小阿

louluv

lz提出的问题，还是要说耦合常数的计算（我指的是理论上）不简单，要不，早就有人用理论的方法来计算出各种化合物各种J值，给出一个化合物，就可以得到它的谱图，就不用再用核磁共振仪做核磁谱图了。也用不着解谱图什么的，直接理论计算就行了。

9 ^ R; F# E: ]( s- h

所以您也别拿一个影响因素比较，然后下结论，先看看其他的影响因素，也不仅限于二面角，比较完了，再看是不是如此。

再者，您也说‘书上讲耦合常数的影响因素时提到过π键传递偶合的能力比σ键强’，这对于乙烯和乙烷的比较是符合的，可是乙烯和乙炔相比，就不是π键和σ键的比较。

虽然不懂很理论的东西，但是也不见得2个π键的传递能力就比一个强吧，就像有机化学里说，乙烯相比乙烷多了一个π键，很容易给出电子，发生亲电加成反应，乙炔比乙烯多了一个π键，难道您就敢确定乙炔比乙烯更容易给出电子，进行亲电加成反应，事实上并非如此，可见有时看起来好像是这样，但是如果不仔细看这里的隐藏的奥妙，往往会得到错误的结论。

建议您仔细查书或者进行理论的计算，看看乙炔2个π键传递偶合的能力是不是比1个强。

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若真要仔细比较2个键耦合常数的大小，还是借助理论计算吧，请参考下面这个帖子

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admin

偶合常数的计算

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1 ]" u" ^7 C, K p/ C& j! s/ U% B6 V; b& c) f' y) _& N" V6 d( L* b e7 Q, d8 p3 }* y! k

分子的偶合常数也可以进行理论模拟计算，与实验进行对照，可以帮助我们推导和归属化合物的结构。 下面是几个简单的例子，用Gaussia03量子化学软件计算了甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、苯和甲醇等分子的J偶合常数，包括质子间的2J、3J，1H与13C间的1JCH以及13C与13C间的1JCC 结构优化采用B3LYP/6-31G(d)方法和基组； J偶合常数计算的关键词是nmr=spinspin，采用B3LYP/6-311+G(2d,p)计算方法与基组。 计算结果如下表 # v) d% `' Q8 g" x' a+ x+ F% W1 |7 h3 ^: @' R9 m/ L/ e+ E2 \2 l6 A% u3 L: h0 Q4 H4 U9 T6 {& i( I8 U" ?& N X& `/ Z; [0 c5 B/ ~% n, Y. N; S! v( Y8 T# `% X8 H% \/ F" S1 h2 M, j& p4 h& S! Z7 `4 S* _2 A% q: m! w0 s( {) a5 W( F5 | X( }' D- }0 h6 A4 l/ W! F7 q2 U: X/ H8 g: ]+ _& W$ E- H" Z0 ]" A, j/ R' u# }+ x4 f# |1 F3 c( u) g5 `8 @$ Q7 i* L% _3 I2 R! W- [# ~5 m6 S' i5 D' o$ p. d3 O) C6 ^3 C& O4 T9 ~. F( B: }2 U. [5 N( a1 m2 H" E3 d& ]1 M# {! q) P9 E) Z( e& D2 u6 H1 t- u+ c- \' P9 |3 L- B/ p1 B2 k+ D% q# d' _% f4 A: p7 g: p2 P/ f4 u1 @1 e5 w6 v4 v2 K1 F8 q3 R* d) L1 D5 \# E3 y* p9 \; P$ x7 \* y3 T+ f; {7 x8 J3 G; }! q$ E8 j( D3 w: z8 p# G \! d9 D: r9 r) j8 b/ V/ W2 b+ f Q* g- P5 j0 C' I( c3 K6 ^$ m! ^' B) b2 F# m- o. G v, t `* L2 @' A7 T# h0 d3 J6 G+ m7 D: n1 _) b! o3 K5 D5 J, |" P. }, c0 ? G8 V2 p& M1 P" g" E: D! |' Z- n# @' G6 W7 N, l/ x; E% J9 }7 I, G# d, w- l9 r5 x- W$ L" J) m6 [6 h2 f5 A+ @5 `; L8 ?3 v2 t# [* R8 O+ ~# l* E& ^! Z0 f) D% n$ m: t2 Z6 `3 M% q( q$ e. P4 L: n, ], R0 f+ B! c* S2 ]8 u4 \2 f7 @* _/ U/ l3 L, }3 ^" I9 F5 E; H1 ^( y J# t- W: {7 {7 ?* Z, B1 U* Z5 y: S* y# y+ H( ~! g9 z- L/ ?, I7 }7 b! N* F' @2 U1 v" w8 m, x          J偶合常数 - P3 ~( B' W+ v; E7 l' \       - g3 L7 U- c1 S/ P4 O( P$ t 计算值       . f! y/ @6 s* n4 N7 d3 e, ^( q9 ~ 实验值       9 m% N' } _% z% g CH4       & {" U, P& f' a4 x8 J* U% Y3 i 2J ( m, F' x3 C8 s1 _       -12.4 . w0 o) s0 z* y6 z' [$ S+ h0 V       + v. n; m7 }8 t -12.4       1JCH * K1 ~& H7 y K( K0 _2 D4 q       119.5 , {. Q! M, q: _. R# K       ' g3 E4 y! w# \* B" b) j; H 125       " i+ {; n# C' [/ n CH3CH3 , ]8 e$ k+ C% V$ G+ B: ~ H       2J & h! o, B c) I8 G7 N6 P       7 Z# Q( O' @- o& q: _& P* n- R3 k' ] -12.6 8 J+ T# g. `4 Q4 ~1 c; |       : J8 B$ g7 X+ d! I% |1 G- L       ! z, S, |7 s+ i, n : m- Z' Y( F: E5 k' V( d$ p2 p0 G 1JCH       + y, S+ H1 v; X% t , V# ?& s% R! [4 _/ F, U# T G 118.9 % A( O% ]1 I) a% e       . }1 q% s9 C& X 124.9 0 M% w+ [& u% D( A       1 e: A' [# \) F, b h) r ( a4 p, `1 I- z) n 1JCC : {' a. k4 N+ X6 F. v       ( X+ ]& A! @7 T- P9 k. o 33.8       34.6       7 M+ \% W4 `' f, v- m8 [2 C CH2=CH2 . A4 X; E t4 U: J% l7 J8 T       A& t- }9 d0 ]# O5 b* M 2J : f, y$ r3 G9 J( n' i; u. {       ! L5 ]& V a I( k @) @( ]) P $ C3 h! x# r% ]9 R* Y" \4 s 1.4 : n9 Y! q1 n; d0 J# S" a; S       4 i" E) I. |* e# J* M 0 c/ D2 I6 I( c9 o' W! w 2.5       3Jcis " I( F6 J* u2 N' S0 `       / s/ w& e1 M6 ]8 j! p 10.9 ! \# \! D3 P/ v6 Z V9 m/ \) n       9 D7 w: {8 |4 K 8~12 }5 X6 t# w6 A2 @! G# z       + `- v+ j4 C' U6 ~% w3 S9 G & n1 y% o% \. z/ f# ^6 L* ~8 r 3Jtrans * c S. J/ Z% e6 R* @5 L0 ^       16.7       ' K* q( d# |2 N3 f- f, ~9 s5 I & t9 B3 R: d& o 12~18       ' F( w1 j: q9 a( W + o" W+ O+ ^, y/ l, j# t* o0 _ 1JCH " Y1 v D# f- ^ Z# n: ]       149.5 4 D8 F3 [( Q) o2 x& N) m$ t       + z; o( l; x! o1 } 156.2 6 m+ s# f! I8 j       2 m; ~( }( |! d- y 1JCC       75.6 9 t: X3 ?7 D) { S$ ^ [       \ O8 D4 ~# v6 W& Y" x ) n, H$ b8 n; Z' e/ ^& v: \ 67.6 ( s7 h& w- a4 O! x1 {) u1 w# s       y3 I7 W3 Z! y! f. a HC≡CH       1JCH       251.1       6 R8 F. [" l- b 249.0 ; Z# P$ K- h2 L0 ~       1JCC , K0 u z- f5 u' [: a+ ^: o" E       ) j$ A D4 k1 a4 i' a 6 M, |" @% ^2 r L 211.3       2 r8 l0 W' Y& F8 R+ L # L+ b3 T5 E7 L* C 171.5       C6H6       & |" X. Q) |( B3 ~ 3J邻       * S% M u% O- W' d5 k 6.5       6~9 $ H) U( Z$ Y2 Q" {       / H3 l' n' T, T/ O! Y# ?* v 0 q& G7 |7 d, }0 [ 3J间       $ d0 K5 y0 R G+ t 0.9       ' `3 j3 e1 X9 r# L 1~3       3J对       " D+ z m7 z- N, d1 V$ a 8 q2 x- v1 g7 j. n' U& Z- X" K0 X 0.5 4 l) H* h1 @0 e" U% z8 c. W. S       0 Z2 ]! e/ @) O2 M! N% Z; V 0~1 / O. g/ a+ \5 z( {- D! ]       $ I" L0 s; u4 h4 e" u4 ^9 ~0 k 1JCH       148.7       159.0 2 e; D5 h+ K" X8 Q: d; Z3 \       8 I1 z- J1 A" o2 V. Z 1JCC       3 w6 m4 G! L; U8 H! q 59.8 ) g* a/ q: R2 X       , V2 u$ g8 p0 j# u: R& K # x) d* ~1 V0 M       9 H8 k4 t/ T% c CH3OH 2 c" F! N( C$ T, o u+ }5 I+ ]$ `       , g% f$ g9 F( H) a 2J       : r" o, {! v( ^2 Q* l6 j -12.0       + |7 D2 V- u k5 n" U -10.8       1JCH " D8 J% d; S% l* G3 D( n# [3 _ `       133.2 / _7 w9 O% N( O4 f8 ~       , w: w# `! T6 j8 ~+ d 141    单位Hz 对于其它核间的偶合常数，比如31P与1H，31P 与13C，19F与13C都可以进行类似过程的理论模拟和计算。