[求助]一个关于耦合常数的小问题

CH2Cl2

书上讲耦合常数的影响因素时提到过π键传递偶合的能力比σ键强，因此烯烃的3J（11-20Hz）比饱和烃（7-9Hz）的大，但为什么乙炔中有两个π键，但耦合常数只有9.6Hz呢

louluv

耦合常数的大小影响因素不止一个吧。

- i! l$ c" Y8 v7 E8 A$ V

可能是其他因素的影响。

$ K; {" a' X* y w

[此贴子已经被作者于2010-1-10 17:23:12编辑过]

CH2Cl2

乙炔的二面角也是0度啊，按道理也不会太小阿

louluv

lz提出的问题，还是要说耦合常数的计算（我指的是理论上）不简单，要不，早就有人用理论的方法来计算出各种化合物各种J值，给出一个化合物，就可以得到它的谱图，就不用再用核磁共振仪做核磁谱图了。也用不着解谱图什么的，直接理论计算就行了。

: j4 \, x, w* |& I' J

所以您也别拿一个影响因素比较，然后下结论，先看看其他的影响因素，也不仅限于二面角，比较完了，再看是不是如此。

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再者，您也说‘书上讲耦合常数的影响因素时提到过π键传递偶合的能力比σ键强’，这对于乙烯和乙烷的比较是符合的，可是乙烯和乙炔相比，就不是π键和σ键的比较。

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虽然不懂很理论的东西，但是也不见得2个π键的传递能力就比一个强吧，就像有机化学里说，乙烯相比乙烷多了一个π键，很容易给出电子，发生亲电加成反应，乙炔比乙烯多了一个π键，难道您就敢确定乙炔比乙烯更容易给出电子，进行亲电加成反应，事实上并非如此，可见有时看起来好像是这样，但是如果不仔细看这里的隐藏的奥妙，往往会得到错误的结论。

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建议您仔细查书或者进行理论的计算，看看乙炔2个π键传递偶合的能力是不是比1个强。

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若真要仔细比较2个键耦合常数的大小，还是借助理论计算吧，请参考下面这个帖子

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admin

偶合常数的计算

分子的偶合常数也可以进行理论模拟计算，与实验进行对照，可以帮助我们推导和归属化合物的结构。 下面是几个简单的例子，用Gaussia03量子化学软件计算了甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、苯和甲醇等分子的J偶合常数，包括质子间的2J、3J，1H与13C间的1JCH以及13C与13C间的1JCC 结构优化采用B3LYP/6-31G(d)方法和基组； J偶合常数计算的关键词是nmr=spinspin，采用B3LYP/6-311+G(2d,p)计算方法与基组。 计算结果如下表 9 C. l6 q3 Q7 r7 P# s, i1 ^( T& g. O. r# D( h4 k$ w9 M& Q d5 U D9 b3 |, V" o; P% A, ?2 E, T6 b* F* W5 k: b; e6 K: M4 T% c* ]/ A6 B1 }+ p9 j0 T0 J3 M1 w. z. D- H k+ C4 J _6 c: k+ F$ q+ v2 H# ]3 q3 ~4 R2 [% Y. r# C! _; c) U' G" t5 r1 H" R2 `, h- g" |' M9 o0 I* @' d! ~# c# P8 I1 s, ]. q7 `% | q2 i- v! I4 X0 w( U$ m1 I ?2 I' {2 `- f0 S$ v+ k# I5 s0 z) E( K/ Z! V9 Q/ ~8 R' _1 |( ~ i2 T+ F" b$ i4 C# w. P5 m8 q& b, h) _8 e, i" j4 a: F |6 h# ~* l6 d6 w7 L- Z4 U, l4 Q! j7 R3 S- L. a, { ~6 g+ `) V% h% ~/ v: f; g: S* k' ` Z/ W, A2 s/ F0 P1 B' t$ g. T; D7 c- C6 y9 Y) B X5 i5 w: m: O) o. W& e/ r0 p8 z6 g" ?: q' T m ~: _! H# M+ |; s, ~7 g, a3 y0 g+ | T, Z3 b$ V+ n; j! B0 }1 E% h( z& K) K6 A7 s1 N( J6 e/ P, c. W! f' Z0 I. W% S% i) |5 k: T( L% ` {. z, S( G" J( f# s$ a _! \7 t: d% h$ P4 A7 s/ J, e0 d, y" K# z' k [* C5 e7 b. z* k: Y8 a, l& t, V! ]4 J; g5 @% s& w5 B5 @/ t9 M8 ]; Y: V( x* ^0 N6 A7 e% f) S( @0 o; R& j" k. X    O5 e% u' r8 [* h0 _ - W2 C) r& C; f; J* K0 @       " ?2 w3 q+ x8 \ J偶合常数       - w3 e9 H, d2 {" t7 ^; }; L+ Q% H 计算值       实验值 8 `' m3 U% a/ I% [" c       CH4 ! r, ]- |/ Z$ J, z4 R5 k4 k       ( Y& q# E0 E' O' E! F& k 2J % ^* e5 Y$ a8 P       6 G. G/ M) S6 l: V8 O: k& ` -12.4       -12.4       % D" i5 E, q5 S3 V5 d z 1JCH ; u7 D, b- B" S6 [       3 N L+ p* L2 q. T& t ; o/ P4 N0 Z' Z; q9 R4 O- V 119.5       + n7 M' {- [4 u8 T+ L 125       ! m" X# C; k( q9 p CH3CH3 , X: c2 |0 t& d5 A% ]       " f& j* ~0 s- v+ z 2J $ C5 o* k X% ?       7 E' f+ \2 a8 [. o; e) F Q$ d0 z1 l4 K2 B+ _" q -12.6       . G8 F* |% c, ]+ H. U       1JCH ) \. ^1 {; T6 H; |       & p5 [+ a7 M7 T1 S+ Z 0 u5 J5 O( D* A p7 g 118.9 & O5 }$ @8 U# _; t9 f4 ?       4 y: G% @/ c. w; ^0 L 124.9 $ } p; K. }2 j( a       ; ?8 g/ `/ O+ Z% {3 I 1JCC       x N' D3 ^" u5 x& k0 i9 ^ 33.8       / E1 w' \% q1 U' [9 I: q 34.6       6 |; D# X8 @: K. R & Q- d. c- H- b9 u CH2=CH2 ; ?" r% Q! c& y3 s* B       2J & h4 F3 [: z$ r0 F: D       1.4       2.5       3Jcis       10.9       8 D% h, T+ J1 o; i: w 8~12       # C! Q1 i. ^: L& X1 T# Q! V 0 U% \7 I/ O8 h9 O 3Jtrans - l( _; ?: }# f& [( T+ D7 t       6 Q9 W. _( a! ^! H0 ]) N( Z4 e * z0 N3 o0 Q' L ~. z6 K 16.7       12~18 ' W( |8 J, Z& J5 o       1JCH ) ? T+ H2 q9 Y' H9 o) p       149.5 " b: v) f. f% I4 m; E% S+ ^) ]7 w/ B       4 I5 T+ _: }; p- b6 }6 w- T2 ^ G 156.2       * g8 B! ^7 g. r& l. Z' M 1JCC       + s1 d! H( b; E; _4 H $ q5 V6 e& A. q+ T 75.6 . R) T0 ~& m8 e9 n& ^       67.6       2 X: W' P0 B) J B3 E HC≡CH       1JCH       251.1       4 r9 h' \" G2 G6 o2 F5 G1 i; ? 249.0 0 U, q* Q! r9 ^       1JCC       - f* s0 p, K6 O2 M: b" K 8 A2 q, ~' v/ C+ K- d5 `$ K3 ?8 O- s 211.3       171.5 0 m. W% a/ ?: |6 H! }6 C       ' h" f% i! Q3 l C6H6       1 {% l4 Q) {! J' |8 x; E; N/ I 3J邻 0 S7 T. i9 \# {; s3 r& `       ) n4 q# D, U `0 l$ L- T! d , p4 r* I( |( D# |( Y 6.5 ; h+ m" v8 Z7 f$ n+ ?* L; C' x" p       , Y- x2 [5 r* T U ! J7 Z: N' ]) G) v$ w% j1 n6 l' O 6~9       4 ~) }1 y! R, [/ q: { 9 t) u6 F$ y1 n 3J间       $ A2 B* y6 {( Y2 _! g 0.9 " {0 L7 s- o# g! ~# k# Y       6 O% K1 Q( u* g' Z, g g/ u# P 5 c' ?5 b2 `8 c# y) c 1~3       % [" N& U- E$ J3 A8 r4 S 3J对       ; y. D5 E3 A) n) Z' G& \3 j' u 4 d6 C5 g4 z8 R% l! } 0.5       0~1       4 S6 i ]' u) n 6 ~# T g& k; E! g 1JCH       # l4 H: ~: n' g" }, F) y " \* |- n( Z; d; K) a0 e3 M 148.7 6 s/ g; M! v4 ?0 s3 D       4 f' e. u% g) E( s) N% t- M" W 159.0       1JCC 0 M; F; `7 H" D7 w8 l( r       2 \# w" V. X# B3 e2 Z 59.8       % P+ f& z t; b% }& d       , A( k: J) P# n8 l. j CH3OH       / W- E6 z5 R ^6 C' n# T/ j 2J       $ J7 W6 t6 C7 z) K- U F7 ] / M5 {* W2 L4 Z -12.0 B5 W- q& W3 G# j! C, ^       # v8 `2 y% z8 X0 U) v- ~% i A" S. c -10.8 - E6 e! R$ S6 m: b! T7 }/ K       3 D2 X# ]/ g+ {1 i: i( H3 d; d ( b; \4 Z! f d; P, b 1JCH 6 I# \1 ]* Z' ~9 L$ Z+ f       ! U4 _; |5 t2 c6 q" V; v. D % m" K! l9 _' N# e 133.2       2 i7 K7 |2 U& _+ U0 J+ I! L 141 8 ?9 h7 t9 v6 ?! r: m' i; n9 z: u8 a    单位Hz 对于其它核间的偶合常数，比如31P与1H，31P 与13C，19F与13C都可以进行类似过程的理论模拟和计算。