[求助]一个关于耦合常数的小问题

CH2Cl2

书上讲耦合常数的影响因素时提到过π键传递偶合的能力比σ键强，因此烯烃的3J（11-20Hz）比饱和烃（7-9Hz）的大，但为什么乙炔中有两个π键，但耦合常数只有9.6Hz呢

louluv

耦合常数的大小影响因素不止一个吧。

可能是其他因素的影响。

[此贴子已经被作者于2010-1-10 17:23:12编辑过]

CH2Cl2

乙炔的二面角也是0度啊，按道理也不会太小阿

louluv

lz提出的问题，还是要说耦合常数的计算（我指的是理论上）不简单，要不，早就有人用理论的方法来计算出各种化合物各种J值，给出一个化合物，就可以得到它的谱图，就不用再用核磁共振仪做核磁谱图了。也用不着解谱图什么的，直接理论计算就行了。

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所以您也别拿一个影响因素比较，然后下结论，先看看其他的影响因素，也不仅限于二面角，比较完了，再看是不是如此。

再者，您也说‘书上讲耦合常数的影响因素时提到过π键传递偶合的能力比σ键强’，这对于乙烯和乙烷的比较是符合的，可是乙烯和乙炔相比，就不是π键和σ键的比较。

虽然不懂很理论的东西，但是也不见得2个π键的传递能力就比一个强吧，就像有机化学里说，乙烯相比乙烷多了一个π键，很容易给出电子，发生亲电加成反应，乙炔比乙烯多了一个π键，难道您就敢确定乙炔比乙烯更容易给出电子，进行亲电加成反应，事实上并非如此，可见有时看起来好像是这样，但是如果不仔细看这里的隐藏的奥妙，往往会得到错误的结论。

建议您仔细查书或者进行理论的计算，看看乙炔2个π键传递偶合的能力是不是比1个强。

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若真要仔细比较2个键耦合常数的大小，还是借助理论计算吧，请参考下面这个帖子

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admin

偶合常数的计算

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分子的偶合常数也可以进行理论模拟计算，与实验进行对照，可以帮助我们推导和归属化合物的结构。 下面是几个简单的例子，用Gaussia03量子化学软件计算了甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、苯和甲醇等分子的J偶合常数，包括质子间的2J、3J，1H与13C间的1JCH以及13C与13C间的1JCC 结构优化采用B3LYP/6-31G(d)方法和基组； J偶合常数计算的关键词是nmr=spinspin，采用B3LYP/6-311+G(2d,p)计算方法与基组。 计算结果如下表 / E" c# A/ p f T8 _& i# I9 Q7 M& d: M5 G! n& Y5 X: y6 Z3 d; p2 X) k4 Y0 j% ]4 @. ~) T( g( p9 N7 ?: I; P5 b6 _: c ]1 }! u0 R: f( P' u5 q y7 G: H; ^& O; z$ S- } p3 |1 B w- r4 D& n$ E1 d4 m9 \5 b9 }' q! _9 @. p: ^* o: T7 V- i6 r4 ]0 Z$ B | l5 c1 K) C$ B' A- C% r4 J s2 P' `2 N# X, H6 u+ }9 O' v, `0 c4 v% n- ?+ e( \1 u. m! A, L9 s9 ]; W. G* a2 h4 \( _* e# v) H6 G9 d- M3 p% H1 N$ |- S, v/ G. M/ `2 G. C$ X M7 a n" z+ [* ]7 Z( B( O8 D; y' }+ }' W0 A9 c! q8 k& _1 M/ L7 f, u1 y/ l+ K# ~ t: j( t; D8 ?8 H% d* y/ c, s, B- G$ O( M+ ^# A# `2 J! X$ K# W* w* p/ o. V$ v. D" O& ~0 h: x/ k/ |9 r- X3 p0 n; W0 G x8 I. @& v# R/ G F5 \& S5 V1 | T8 G8 {0 c) k% r4 r. ]4 i6 `, K2 j3 F6 M5 m v$ u5 I% t- i* j+ c! K3 @' ?, d; a8 T2 s9 C7 Q, m9 b# ^' m7 b) R; H9 f2 Z* [* ~, l; U6 I# ^9 \% L+ Q0 U9 S. }0 _6 H: O, g" Y# y6 j. t6 K, A' z# n# i; B- a) s( S- l          - n D" k- ` v/ Y% u8 [& D X! k J偶合常数       计算值       + ?/ x" o* v0 u $ w& G4 A3 ]4 w! e. S- v 实验值 % f/ d, ^ c/ K       6 R$ X% y, Z( S6 ^; [3 V) E2 R + Y+ M8 \4 q b/ E5 K7 s5 A CH4 * m- ?9 z Z% \2 v0 i: w       / Y1 C) X' m& b( _* G3 ]' K2 B 2J 0 z6 D0 ]% S* u4 K       2 K% |5 n1 b O! A$ f $ H, o0 o9 r/ I3 k -12.4       0 m0 P% X/ Z+ S/ E4 I -12.4 4 y$ P/ [5 c( J       ' i( Z6 O0 F" E' g! U % ^. |/ S- Y% N& D. s+ L Y 1JCH       " h6 }$ \* m% @5 D 119.5       ! g4 C, E# x# }, e3 s$ i 125       ; R' X; L& y9 V/ ` CH3CH3 2 O) V8 [' v2 u3 s; g       6 u% O4 A3 i9 W0 i, D 2J       - A0 H/ e6 u. f8 J( B' v4 V% w -12.6             ! ] l) C0 Z; d 1JCH       " V& }$ n% l8 I 118.9 3 u7 p; k3 i; h4 x0 T       0 T' m( _# U$ U6 d 124.9 4 [' ?4 U3 ?$ @ ]! b: Q. [! M1 _9 O O {       % v+ K5 i( N( r3 O) }3 ] % v, m4 H$ C- p' I* @; |" h$ G 1JCC - c1 C7 _0 K: U K       8 W3 t3 `; P# C; x: e. B % }! ?2 {5 b; B3 i: B4 {/ k6 x& G; o 33.8       34.6 8 E2 \! m5 K1 P7 a$ l0 X5 w3 {+ Y, l       ; C2 f# @) K5 H7 V8 H CH2=CH2       5 L& H" }( o) C. o5 h i 2J + ^) d0 k* y: F. t3 S- D& V0 y! r       1 W3 B( d E! b 1.4       $ `! F( d- K5 }* V; l% n! ` 2.5       2 L, r. Y3 E! h+ [ 4 g/ E/ H- Q" Y2 c4 j6 j1 L# y' f$ Q 3Jcis # c* K( U" @& F3 H8 B7 C$ d       10.9       $ M+ L. ?) A! W& } 7 P# k0 ?/ a4 ?, n$ @, G. h E: l 8~12 # S. w4 U, M8 R+ N" m) s       & z4 _" E5 ~' }0 { 3Jtrans ; ]/ t2 G! \. H$ u8 P: @- A       ! ]/ H4 y' P1 {0 w; {# j 16.7 " ~5 R: [" D$ _0 D* X9 ~0 w       3 i) ?3 @, C( H! N& W 12~18       : _0 c7 W) c' A* P/ T3 O+ U 9 p: A* w" @# R- i7 }! v 1JCH       - b! W; [( x6 t! i2 \9 _$ m. y* Z 149.5       $ F. i; D# ]! }& ?% P- F 156.2       ! n9 G* k* P2 p, E 1JCC       / p$ r* v6 m7 G$ {. L9 q 75.6       " T1 k' r4 g7 ?9 l/ l3 C9 ? , X2 E" U W3 W- |: S% M! X! z2 c 67.6       C0 R/ p4 l. E( q ! R$ ]; C' }2 w9 s+ h HC≡CH       1JCH ) O8 o8 ?+ Y1 m6 [" n6 n, E       251.1       ( q2 u# [% K) J8 k" z" M 249.0       / ]+ f$ U m- w$ L, E 1JCC       0 ?+ l. J8 I- C) z6 n2 E! y. | 211.3       ; ~6 J2 c6 a$ W6 B- u( q+ W , S7 j: G2 T! G: j8 p$ k 171.5 1 w1 y) z: V$ D" m& k& e       C6H6 ( M7 V# b8 w* D- L       ; [" v! O( K7 ]" Q- q1 y3 p 3J邻 / o7 Z' ~$ s3 ^, e' n. S       # @: G5 O3 o# g: Z5 G 6.5       ; ~7 E5 |( `1 Z& ~, J$ y. N1 R 6~9 0 N5 R( I5 p# d. R* i       7 X+ I6 b+ F# e8 O. c 3J间 " B% `' D5 _2 W! g% u       ! a( v, z& C7 x 0.9 ' c3 y$ G$ V8 S' X- N       1~3       3J对 7 V' U( [$ u4 r4 }1 K/ J! h, _       7 o9 f' a& e" f0 S$ V c! t 0.5       7 K* ^+ L2 j4 l q1 y& @ 0~1       1JCH       . z7 {8 [, B* T' q* t 148.7       2 T2 n5 b5 `' B' i) I 159.0       7 A& k$ y0 m9 B8 R6 I 1JCC       59.8 6 a( M, I w# U       1 q# a# \, X7 n, B$ X, X) H 4 ]5 h, Z- {- }2 C5 ^# f, x! C( [* b       7 _4 s1 q( b- g, h9 c. p3 H P. d 3 Q5 ~ J, e: }( E2 z CH3OH       ; p. a, h) A+ q4 g. {. [1 F 2J ! M5 ?% E; B$ H( ]. ?# [7 |       * u d" l: ^7 k# u/ ]' T -12.0       -10.8 , U1 j, h" |' _+ x; V% l% S       $ P, ^) e1 j0 n3 s) z+ N 1JCH       7 C5 O" x1 S! W) p: |) U/ [3 _ 133.2 ! _1 e$ q$ |, s: u# [8 q$ l5 m       ' L4 P2 J" d# G. R 8 a5 T7 N0 D" r( H }0 \ 141 ; Y3 |+ q9 b# \$ f) {) Z# M7 e8 z( u    单位Hz 对于其它核间的偶合常数，比如31P与1H，31P 与13C，19F与13C都可以进行类似过程的理论模拟和计算。