[求助]一个碳上面的两个氢偶合常数为什么出现这种情况

zhaoguijun

刚打完一个单萜谱图，通过BC和QC化合物的结构已经基本定下了，但是发现化合物中4位上的两个氢的裂分不一样，请教一下是怎么回事？7位上的两个氢也是这样，只是有一个氢与甲基有重合。后面的那个结构是我确定的椅式构象结构。如果1.68位置的峰可以认为是dt峰或者是ddd峰，2.68位置的那就是ddt或者是dddd峰，多出来的那个裂分是怎么回事？该怎么解释？还有1.82和1.95的氢是怎么裂分的

# E8 P# _/ Q+ Q% e

, Z Z: k1 Z+ Q

[此贴子已经被作者于2009-12-2 18:40:38编辑过]

celan

信号的耦合裂分没搞清楚还不能说基本定下了。

+ h1 z, _6 ^- U B: w

这样的结构看似简单，其实NMR比较复杂。

8 n( G0 K9 P9 g/ n8 }

最好有COSY和或TOCSY.

; [9 h$ R5 F0 y2 G7 }+ d

请考虑同碳耦合，J邻，W耦合。

celan

4位上的两个氢的裂分不一样是应该的，但二者一定有一个相同的耦合常数，您找到了吗？

zhaoguijun

以下是引用celan在2009-12-2 9:23:16的发言：

信号的耦合裂分没搞清楚还不能说基本定下了。

这样的结构看似简单，其实NMR比较复杂。

S$ @! B5 R) d7 p

最好有COSY和或TOCSY.

: u- Z4 i3 C* S7 h

请考虑同碳耦合，J邻，W耦合。

$ |3 k. s; [" n$ ^, m

谢谢汪老师，

; M4 p4 U3 k4 E

定这个化合物结构的时候，我已经考虑cosy和roesy了，应该没有什么问题。2.60的氢的耦合常数有一个14.2Hz是和1.68相同的，如果2.60是dddd峰，耦合常数是（2.4，2.4，9.0，14.2），1.68的耦合常数（3.0，3.3，14.2）。这两个氢是分别跟哪几个氢耦合的？如何解释？

louluv

汪老师说：

请考虑同碳耦合，J邻，W耦合。

 

5 g" W. n/ N$ S: T. x* |7 h3 G

我觉得意思是2.60与1.68有同碳耦合，与1.95，4.31有J邻，与2.24有W耦合。

另，我觉得您前后化学位移值标注以及化学位移值本身不一致，按结构图上是2.60与1.87有同碳耦合，真搞不清楚您。我只好按结构图上的标注说了。

" ~9 ~8 V% _( e, b# v4 k$ k

 

但是，按这样说的话，4.31与1.82也应该有W耦合，1.82与4.31峰形应该是ddd或dt？但是好像谱图里都是dd。

5 F) ?7 D$ Z" Q; P

1.24在谱图上是d还是dd？但是结构上看好像是ddd才对吧，也不明白啊。

 

0 T$ e Z$ w8 T" f2 r" Y) P; M

看结构，1.82与4.31类似，2.60与2.24类似，1.24与1.87（1.68？）类似。

7 O$ ^9 y4 d9 S* r

1.95是dddd，不过有部分峰重叠在一起，也要分析？

zhaoguijun

以下是引用louluv在2009-12-2 16:45:59的发言：

汪老师说：

请考虑同碳耦合，J邻，W耦合。

 

3 d0 L: M+ H1 I3 O

我觉得意思是2.60与1.68有同碳耦合，与1.95，4.31有J邻，与2.24有W耦合。

" v3 w2 E" i ~

另，我觉得您前后化学位移值标注以及化学位移值本身不一致，按结构图上是2.60与1.87有同碳耦合，真搞不清楚您。我只好按结构图上的标注说了。

 

4 F$ l1 z" I5 J6 b' W

但是，按这样说的话，4.31与1.82也应该有W耦合，1.82与4.31峰形应该是ddd或dt？但是好像谱图里都是dd。

3 I5 o, z' D5 V; Q6 Q8 d n4 x

1.24在谱图上是d还是dd？但是结构上看好像是ddd才对吧，也不明白啊。

7 N7 _$ z1 m# d5 O

 

& E& i+ t/ E6 h8 d6 |. @

看结构，1.82与4.31类似，2.60与2.24类似，1.24与1.87（1.68？）类似。

8 ]3 {) Q& s) o- G4 ]& M+ q' _

1.95是dddd，不过有部分峰重叠在一起，也要分析？

& J. w3 {& L- [7 S3 }+ c# A$ ~( V

谢谢louluv,差不多明白了。1.87那个应该是1.68，不好意思，标错了。我重新修改一下