[求助]我该不该用氘代叔丁醇

yongking1

目的：想测两种物质在叔丁醇和氘水中（氘水70%，v/v）的1H NMR图谱
 
情况介绍：
物质一：含有三个处于不同部位的甲基（CH3），参考文献中的质子化学位移分别为0.7，0.9和1.2
           此外还含有两个处于不同部位的次甲基(CH)，每个次甲基上都连有一个羟基，文献中的质子峰位化学位移在3.5和4.1
物质二：含有三个处于同一位置的氮甲基(N(CH3)3)，参考文献中质子化学位移为3.4
           含有十多个亚甲基(CH2)n，参考文献中的质子化学位移为1.1
叔丁醇：文献中三个甲基化学位移为1.24，（羟基质子峰没有报道，估计和氘水一样4.7左右，不知道对不对）

物质一的CH3很可能和物质二的（CH2)n发生相互作用，因此推测会有相应基团峰宽和化学位移的变化，这也是我做NMR想看到的情况

我的实验设计是：
（1）测物质一在叔丁醇/氘水中的1H NMR；
（2）测物质二在叔丁醇/氘水中的1H NMR
（3）测物质一和物质二在叔丁醇/氘水中的1H NMR

然后对比三者上述基团的化学位移变化情况，确定物质一和物质二的相互作用是否发生，以及具体的部位。

问题
需不需要用氘代叔丁醇来取代叔丁醇溶剂

别告诉我试试就知道了，因为老板不大愿意发钱，如果确定氘代叔丁醇可以的话倒可以极力争取一下，咳，穷学生难啊！！

celan

您要测定不同物质在叔丁醇/氘水中的1H NMR，不需要氘代叔丁醇，用氘水锁场。

3 Y1 r3 m+ L9 s( f8 u; j

老板不大愿意发钱，可您做的工作应该是属于老板的，想让马儿跑，还想马儿不吃草！无语。。。。。

yongking1

 非常感谢汪老师的宝贵建议！！！

如您所述不用氘代叔丁醇，用氘水锁场的话，叔丁醇中的质子单峰（1.24ppm）会不会淹没物质一中三个甲基的质子峰（0.7，0.9，1.2ppm）和物质二中次甲基（1.1ppm）的质子峰，从而使这一区域质子峰的化学位移变化无法确切的呈现出来呢？毕竟叔丁醇作为溶剂其摩尔量要远远高于我要检测的物质的摩尔量。期待汪老师的指点。

PS：我刚涉足nmr，虽研读多篇相关文献，但仍是菜鸟一个，多多包涵。工作当然是老板的了，不过boss经费不多，做学生的也理解，发了钱没出结果自己心里也不好受呀。

celan

以下是引用yongking1在2009-10-28 21:43:35的发言：
 非常感谢汪老师的宝贵建议！！！

如您所述不用氘代叔丁醇，用氘水锁场的话，叔丁醇中的质子单峰（1.24ppm）会不会淹没物质一中三个甲基的质子峰（0.7，0.9，1.2ppm）和物质二中次甲基（1.1ppm）的质子峰，从而使这一区域质子峰的化学位移变化无法确切的呈现出来呢？毕竟叔丁醇作为溶剂其摩尔量要远远高于我要检测的物质的摩尔量。期待汪老师的指点。

PS：我刚涉足nmr，虽研读多篇相关文献，但仍是菜鸟一个，多多包涵。工作当然是老板的了，不过boss经费不多，做学生的也理解，发了钱没出结果自己心里也不好受呀。

0 M0 O: L/ D! y Z

您这种担心是有道理的，叔丁醇CH3信号很强，虽然与另一个物质1.2ppm信号相差0.04ppm，还是比较靠近的，即使分辨很好，恐怕会影响积分，建议采用另一个物质的0.7和0.9信号积分值，而1.2-1.4ppm两种化合物的信号积分的确相互干扰的话，可将其一并积分，然后用0.7或0.9信号积分值换算出1.2ppm信号积分值，由1.2-1.4ppm总积分中减去，剩下就是叔丁醇甲基信号的积分了。

yongking1

  非常感谢汪老师和chasgone的宝贵意见，让我长了很多见识！！

昨天把pubmed上有关物质一和物质二的NMR文献彻底系统的研究了一下，并且上网再查了查。氘代叔丁醇只有百灵威和sigma卖，一克一千块RMB左右，很贵。我准备不用氘代叔丁醇（给老板省点钱），而是以物质一位于0.7ppm的甲基质子单峰和位于3.5和4.1ppm的次甲基质子单峰作为衡量物质一和物质二相互作用的标准，看这三个峰的linewidth和peak area的变化情况，以便确定相互作用是否发生以及发生的部位。

现在的问题是：
1. 关于锁场---如果用氘水锁场，叔丁醇的羟基质子单峰会不会干扰氘水的频道？文献中没有找到叔丁醇在氘水中质子峰的化学位移。

2. 关于定标---文献中多是用TSP作为内参加入来定零化学位移，也有用DSS和TMS样品单独测定来确定的，还有的没有内标或外标。毛希安老师的书上说也可以用溶剂分子的共振峰来定标，如氘水在4.75ppm处的质子峰。这方面的问题是：

a. 内标和外标方法都有啥优缺点？
b. 文献上没有提到内标或外标的情况，是不是直接采用了溶剂分子如氘水的共振峰作为标定标准？
c. 内标、外标或溶剂分子共振峰来标定，在这三种情况下是不是被检测物质的质子峰化学位移会有稍微不同呢？会影响峰归属吗？

期待汪老师和Chasgone老师的指点！也希望有经验的朋友不吝赐教哈，多谢先！！ ( P' `7 l, o3 R& I8 \1 f # s5 z' [5 k/ D

[此贴子已经被作者于2009-10-30 21:39:00编辑过]

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