[求助]碳谱中有一个CH2在180ppm？

cqyc007

 各位大侠，我得到几个产物，其谱图令人费解，其中一个化合物的DEPT谱中有个CH2在180ppm，另外一点就是我几个化合物的碳谱都有一个共同的特点，就是在162ppm附近有一组峰（貌似裂分的四重峰，但是去偶谱不应该有裂分啊），是不是这是一个比较特征的基团？请各位高手指教

$ Q* c4 b% {2 k' q

第一个图是DEPT，第二个图是碳谱，第三个图是碳谱位于162ppm处的放大图。

9 O4 `" c7 E7 `' y( g y' C' |

[此贴子已经被作者于2009-10-27 9:17:33编辑过]

hepuwu

对氢原子去耦后如果还有裂分的话，就要考虑其他原子对C原子的耦合，要么就是这堆信号不是由耦合裂分而来，本来就有那么几个碳原子的信号。

至于你的DEPT，感觉不大对劲，碳谱上10-20ppm处的信号怎么没有在DEPT上体现出来？

cqyc007

以下是引用hepuwu在2009-10-27 8:16:48的发言：
# `7 _' M% G8 s$ j) L

对氢原子去耦后如果还有裂分的话，就要考虑其他原子对C原子的耦合，要么就是这堆信号不是由耦合裂分而来，本来就有那么几个碳原子的信号。

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至于你的DEPT，感觉不大对劲，碳谱上10-20ppm处的信号怎么没有在DEPT上体现出来？

4 J$ m( N4 ^& R% u* a: J

感谢hepuwu的回复，我也感觉不应该是裂分，应该是一组特征基团的信号（5个样品在162ppm这个地方都有相似的信号），附图我已经修改，昨天把图贴错了，抱歉。

louluv

还是觉得碳谱180ppm处不可能有CH2，因此强烈怀疑您做的DEPT谱。

160ppm的四重峰（暂且认为是吧），

看您昨天贴的图，是用400M做的吧，耦合常数应该是35Hz左右，

所以怀疑是CF3C(=O)OR这样的结构，

N* H" B$ s( i

酯基的碳原子被CF3的三个氟裂分为四重峰（2J），

& ~& C: R! u/ [( K1 P3 Q% [

这样的话应该说110-120ppm附近还有一个CF3的碳原子的峰，也是被3个F裂分为四重峰（1J），

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看您的谱图，好像110-120之间还真有一个四重峰，耦合常数也差不多，但是具体数值，谱图上没有标化学位移值，懒得算了。

$ I0 r6 l2 e P9 A7 j3 T8 ], \1 U% L

不过一般有CF3这样的结构，样品浓度不大的话，很难扫出来，所以很容易判断的。

 

[此贴子已经被作者于2009-10-27 11:22:22编辑过]

' j5 N- f) [, Y( N/ K

cqyc007

以下是引用louluv在2009-10-27 11:15:37的发言：

还是觉得碳谱180ppm处不可能有CH2，因此强烈怀疑您做的DEPT谱。

160ppm的四重峰（暂且认为是吧），

看您昨天贴的图，是用400M做的吧，耦合常数应该是35Hz左右，

5 A O+ k( e- Z8 o. J. X

所以怀疑是CF3C(=O)OR这样的结构，

8 W/ B8 [, s0 {4 ]0 s

酯基的碳原子被CF3的三个氟裂分为四重峰（2J），

9 r: i5 z+ v* `1 i6 I7 V

这样的话应该说110-120ppm附近还有一个CF3的碳原子的峰，也是被3个F裂分为四重峰（1J），

& O5 C x+ _5 H

看您的谱图，好像110-120之间还真有一个四重峰，耦合常数也差不多，但是具体数值，谱图上没有标化学位移值，懒得算了。

! j. R' o. R6 W7 x6 l0 _

不过一般有CF3这样的结构，样品浓度不大的话，很难扫出来，所以很容易判断的。

. S) H# ^2 V; W/ e/ z

 

[此贴子已经被作者于2009-10-27 11:22:22编辑过]

' K s0 p. w7 P1 q( p) X+ X; A: W: d

感谢louluv的热心帮助，我仔细看了一下，110－120和160－165左右的四重峰耦合常数分别为35Hz和290Hz，和C－F的2J和1J很相符，CF3C(=O)O－可能是我这几个化合物的特征基团了（几个化合物的碳谱都在110－120和160－165有四重峰）。对于180ppm的CH2，我也很纳闷，chasgone的建议很好，所以我打算重新做45度或90度的DEPT看看。心里真是一阵乱激动，非常非常louluv，chasgone，hepuwu的热心帮助！！

louluv

不知道RCH2+这种碳正离子有没有可能在180ppm附近出峰，不过很少见吧。

cqyc007

应该不大可能

0 N7 t' p4 L6 X2 b/ t

RCH2+ 大致在230ppm

louluv

以下是引用cqyc007在2009-10-28 11:29:26的发言：

应该不大可能

, U( S% _( K+ x& z

RCH2+ 大致在230ppm

" k2 a& y0 t% |" h. i

我知道碳正离子的碳谱化学位移值很大，具体值不清楚。我只是突然想到碳正离子的化学位移值差不多就在那里，觉得R基团的影响也许能使叔碳正离子的化学位移值在180ppm。

! {0 _& @* T1 ~

碳正离子的nmr应该要极低温，估计很少人会用到。lz的谱图估计不可能属于这种情况。

6 f" z2 [& `& }+ {% i' k

[此贴子已经被作者于2009-10-28 11:43:21编辑过]