求助：一天然产物未知物

zj1008

解出一天然产物为未知物，但结构中有一环氧环部分没有足够的证据证明，请教各位看有什么方法可以确定其结构。谢谢先。

 

louluv

我做过CF3-C-OH这样的结构，季碳大概是75-78那样子，觉得如果结构复杂一点的话，季碳说不一定也可能有90ppm。您给的图中，97的那个碳还连着NHCO，这个到97也是算正常的吧；至于另一个，碳谱中空间位阻对化学位移值的影响挺大的，图中的结构可能是这样。

至于证明环氧，除了单晶外，有直接的证明吗？我很怀疑。但是结合其他谱图来推理应该是有可能的吧。不知lz要求的是？

zj1008

先谢谢louluv的解答。

我的意思是怀疑这个结构是否有问题，因为没有可以证明氧桥键存在的直接的二维相关，所以想问问大家有没有别的办法可以证明这个结构的正确性。

 

celan

以下是引用zj1008在2009-10-10 9:40:31的发言：
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解出一天然产物为未知物，但结构中有一环氧环部分没有足够的证据证明，请教各位看有什么方法可以确定其结构。谢谢先。

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按您现在提出的结构还只能算是工作结构，不能说是解出来了。吲哚类生物碱。

从目前平面工作结构看，结构是比较复杂，但更复杂的在后面，不单是环氧片段的证实问题，结构中有9个手性碳，其立体化学的确证还是比较麻烦的。

zj1008

以下是引用celan在2009-10-10 17:29:07的发言：
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按您现在提出的结构还只能算是工作结构，不能说是解出来了。吲哚类生物碱。

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从目前平面工作结构看，结构是比较复杂，但更复杂的在后面，不单是环氧片段的证实问题，结构中有9个手性碳，其立体化学的确证还是比较麻烦的。

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谢谢汪老师。我目前的问题是平面结构的确定，立体化学还是后话。不知您有没有什么方法可以解决环氧片段的问题，再次感谢！

louluv

以下是引用zj1008在2009-10-10 15:02:49的发言：

先谢谢louluv的解答。

我的意思是怀疑这个结构是否有问题，因为没有可以证明氧桥键存在的直接的二维相关，所以想问问大家有没有别的办法可以证明这个结构的正确性。

 

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二维相关是不可能直接证明氧桥的存在吧，二维谱图不外乎是H-H，H-C,C-C之间的相关，不会得出C-O之间的连接关系。觉得还是通过化合物的分子式，核磁的化学位移值，耦合常数，二维相关之类的来推导吧。

+ o/ ~! v2 ~* z: |

从您给的信息来看，是不是除了一个O原子以外，其他所有的原子的连接顺序和方式都已经确定了？

fangjing

两个季碳的化学位移应该不会出现太大偏差，氧桥确实不好证明，呵呵

celan

如果您的样品足够的话，可以用十来毫克做反应，把氧桥打开。

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我过去鉴定一个化合物曾这样做过。