以下是引用yanshilun在2009-9-30 1:28:26的发言：1 I9 ?( v- W4 @$ `6 A& t0 q2 j
我认为应该是酰氧键是可以自由旋转的，在旋转过程中，甲基处于羰基产生磁场的不同位置，因此产生了化学位移的分离。同时由于多个构象以及两个优势构象的存在，峰形应为双多重峰 # F7 R" R: v- Q( J: F/ c! {
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个人觉得如果酰氧键如果可以自由选转的话，就不会有您所说的那种情况。因为自由旋转的话，甲基的位置在常温下根本不可能区分开来。 % b- A# a, a0 y; p# W
正如书上所说的，
; K T( S# N$ Z/ R& q8 [4 | i! P单键不能快速旋转时，同碳（氮）上二相同基团不是化学等价的。 ( M7 R, J1 e8 `8 }+ Z# C8 i! V* n/ R
注：所谓的快速旋转就是自由旋转。
0 S# b+ d+ y1 c. A& f" h4 }也就是说，如果单键可以自由旋转，就不会出现化学不等价。下面是一个很好的例子。
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另外。关于【顺反异构体】(cis-trans isomer) % ~' K: c) k' Y, ~$ F
http://baike.qiji.cn/Detailed/9826.html
% Y8 y' y, r2 `! l6 U Q中是这样说的：
# J/ @/ c& a& y& ~8 F* I具有相同分子式的分子，由于存在双键或环等因素，使键的自由旋转受阻，而导致产生相邻原子或原子团之间相对距离不同的空间配置。它们的物量和化学性质有明显的差别。主要有三种类型：（1）含有双键的化合物的顺反异构。例如，丁烯二酸有两种性质不同的顺反异构体，相同基团在双键同侧的称“顺式”，在异侧称“反式”（2）环状化合物的顺反异构。例如：顺-1，2-环丙烷二羧酸，熔点139℃；反-1，2-环丙烷二羧酸，熔点175℃。前者加热能失水形成环酐，后者在同样温度下则不能。（3）某些络合物的顺反异构。例如二氯二氨铂，反式比顺式沸点高，溶解度低；反式偶极矩等于零，顺式却大于零；反式与硝酸银反应迅速形成白色沉淀，顺式反应却很慢。 - |) K$ X9 {3 M2 Q/ U4 z
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因此，楼主所说的情况，我很怀疑并不是由于Boc基团引起的，Boc基团本身并没有什么cis/tran异构，而是因为您所测的化合物的结构里有以上所说的某种因素在其中，也就是化合物里有双键，环或络合物中的一种或多种，不然不可能有cis/tran的出现。
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! C z0 J! v, L9 X9 _最后建议lz把化合物的结构给完整，以便讨论。有时不能只拿化合物中的某一部分出来讨论，与之不相邻的结构也会对谱图有影响。 6 o Q' J3 f% k7 a4 U* g6 _
7 j+ {1 s T4 Q5 i+ p1 ^ps：碳氮单键本身是可以自由旋转的，但如果这个C本身是羰基C的话，C-N键有双键的性质，在常温下，这是不能自由旋转的，起码在测核磁时，是这样认为的。 9 p$ a G7 L- T, }/ C; g4 [
8 S Z3 `! m6 ~' A, L[此贴子已经被作者于2009-9-30 10:44:25编辑过]
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发表于 2009-9-28 22:46:35
