固体13C NMR 边带对谱线积分结果的影响

xujiaoplmm123

急问：使用JEOL ECA600MHz 做非晶碳氢薄膜的 solid-state 13C NMR，想定量计算sp2C/sp3C 比例。
4 }4 J0 C9 `! s/ k5 K! bMAS 转速最大增到22KHz，可谱中还是有两阶边带，sp2峰左侧的边带没有与主峰重叠，但其右侧的边带与sp3峰重叠；
因为想做定量计算，所以没有采用TOSS。
请问在用 single-pulse-decoupling做sp2C/sp3C 定量分析时，如果出现边带和中心峰有部分重叠，该怎么处理边带。
0 _0 d+ P; t9 V% F, o. U5 C' {. k. R有人建议将所有边带所占面积全部加到sp2峰里，这样处理对吗？
3 C- f+ }% K2 _/ P9 @或者对TOSS条件下的峰做怎样的修正来估算sp2C/sp3C ？

2 w- Z7 b/ G/ @$ y

xujiaoplmm123

chasgone 发表于 2013-6-16 10:06
如果你是topsin，则里面有一个命令是dcon。也是这个功能

谢谢老师的指导！我用的软件是JEOL配备的Delta V4.3，但里面也有deconvolution这一项，我一向只把它理解为分峰的功能，而且每次尝试用它分峰效果都很差。所以每次处理数据都是将源数据导出来再用origin分峰。
* e9 y+ i$ C, B0 D您说的是处理边带的方法是指在分峰处理后直接将边带峰substract，然后计算剩余的面积（因为边带和主峰有一些重叠）, 还是将边带substract后，把边带峰的面积全部累加到剩余的sp2峰里？这两种方法得到的结果是不同的。

fangjing

楼主你这哪个是主峰哪个是sp3哪个是sp2呢

xujiaoplmm123

fangjing 发表于 2013-6-18 13:32
楼主你这哪个是主峰哪个是sp3哪个是sp2呢

" {, i" q- s  @
136ppm 是sp2, 40~50ppm 的是sp3, 右侧的边带和sp3有些重叠.难道是我的理解有问题？

nmrbj

首先，这个谱图需要调整相位，基线，也应该适当地平滑处理。然后在进行进一步的分析。
8 C( k8 S+ ?; y' ~2 ?
边带是信号的一部分，需要加进去才行。
8 x- D0 z" `$ {8 q. `: M4 a6 W! w# [
% t& g% t- `2 N. O600兆的仪器做碳谱，不是好选择。如果旋转速度还可以提高的话，当然需要再增加速度。否则，需要对重叠的峰进行分峰拟合（去卷积）处理，把边带加到应该加的主峰上去。
* N( o9 L9 j% i# ?& b2 L
我的300兆仪器对于一般的碳谱还是比较适合的。一般情况下，12kHz  左右的转速可以把芳香碳的比边带甩到信号出现范围之外，需要定量时，可以把对应的边带加进去就是了，不需要去卷积处理。

xujiaoplmm123

nmrbj 发表于 2013-7-2 13:55
首先，这个谱图需要调整相位，基线，也应该适当地平滑处理。然后在进行进一步的分析。
- g% j. x' }1 p+ O7 A5 O1 k
! }( e* e) H$ r- \边带是信号的一部 ...

& E- @' ?6 |  L$ v1 ~0 t7 L谢谢您的建议。那如果左侧的二阶边带不完全显示在检测范围内，但已经和主峰完全分开，定量时也要按照对称性将右侧全部显示的二阶边带的面积乘以2后加到主峰面积里吗？

nmrbj

理论上讲 ，是要把全部边带加上去。
要注意两边的边带并不是对称的。实际上它的强度分布轮廓线应该跟粉末线型的相似。两边不一定是对称的。

babby

边带当然要加进去，不过楼主的谱应该用hahnecho来做，可以过滤掉探头背景噪声，基线也比较平。

babby

今天终于搞懂了Dmfit软件处理边带的方法了，功能很强，很好用，建议试试。

babby

还有，测试方法可以去搜搜Maojingdong的文章！